标准电极电位与金属的腐蚀程序.pptx

金属材料化学 3.1.3 标准电极电位与金属腐蚀;复 习;3. 双电层效应 任何两个不同的物相接触都会在两相间产生电势，这是因电荷分离引起的。两相各有过剩的电荷，电量相等，正负号相反，相与吸引，形成双电层。 电极极化 在可逆电池的情况下，整个电池处于电化学平衡状态，两个电极也分别处于平衡状态，电极电位是由能斯特方程决定的，是平衡的电极电位。此时，通过电极的电流为零，即电极反应的速率为零。若要使一个不为零的电流通过电极，电极电位必须偏离平衡电极电位的值，这个现象就称为电极的极化。;;课程内容;主要内容;一、湿法冶金概述;一、湿法冶金概述;一、湿法冶金概述;一、湿法冶金概述;二、浸出过程;二、浸出过程;二、浸出过程;二、浸出过程;根据浸出剂的浸出方法分类;二、浸出过程;二、浸出过程;二、浸出过程;二、浸出过程;2．氢氧化钠（苛性钠） 苛性钠是浸出铝土矿最好的溶剂：;3．氨水 氨浸出。氨是铜、镍、钴氧化矿的有效溶剂。这是因为铜、镍、钴等能与氨形成稳定的氨络离子，扩大了Cu2+、Ni2+、Co2+在浸出液中的稳定区域，降低了铜、镍、钴的氧化还原电位，使其较易转入溶液中。 Ni+4NH3+CO2+1/2O2=Ni(NH3)4CO3 CuO+2NH4OH+(NH4)2CO3=Cu(NH3)4CO3+3H2O Cu+Cu(NH3)4CO3=Cu2(NH3)4CO3 氨浸法的恃点是能选择性浸出铜、镍、钴而不溶解其它杂质，对含铁高及以碳酸盐脉石为主的铜、镍矿物宜采用氨浸出，且在常压下浸出时，自然铜和金属镍的浸出速度相当快。;4．Na2S 砷、锑、锡、汞硫化矿的良好浸出剂。硫化锑在氢氧化钠和硫化钠的混合液中，浸出率达99%以上。因为Na2S可以与As2S3、Sb2S3、HgS、SnS作用，生成一系列稳定的金属硫离子络合物： Sb2S3＋3S2-==2SbS33- As2S3＋S2- ==2AsS2- HgS＋S2- ==HgS22- SnS2＋S2- ==SnS32- 为防止Na2S水解，通常在浸出液中添加NaOH： Na2S＋H2O==NaHS＋NaOH NaHS＋H2O==H2S＋NaOH;5．氰化钠 氰化浸出是提取金、银最古老的方法，金、银等电极电位高的金属与CN- 生成络合物，降低了金、银的氧化-还原电位从而使金、银较易转入到溶液中。 2Au+4NaCN+O2+2H2O=2NaAu(CN)2+2NaOH+H2O2;盐的浸出作用有二种： （1）作为添加剂，增加浸出液中某组分的溶解度，本身不与矿物发生直接反应。如NaCl、CaCl2、MgCl2； PbSO4＋2NaCl==PbCl2＋Na2SO4 PbCl2＋2NaCl==Na2[PbCl4] （2）本身是氧化剂，如FeCl3、Fe2(SO4)3、CuCl2、NaClO等，三价铁盐广泛应用于氧化物、硫化物的浸出。 UO2+2Fe3+ =UO22++2Fe2+ MeS+8Fe3+ +4H2O=Me2+ +8Fe2+ +SO42-+8H+ MeS+2Fe3+ =Me2+ +2Fe2+ +S0 ;氯化浸出，是用各种氯化剂作浸出剂使目的组分呈可溶性金属氯化物形态转入浸出液中的矿物浸出工艺。常用的氯化浸出剂为盐酸、氯盐和氯气等。 目前氯气浸出主要用于浸出含贵金属的原料(阳极泥、含金精矿等)，这是由于氯气的电位高于除金以外的其他贵金属，并且氯在水溶液中会水解生成盐酸和次氯酸，盐酸可以使已氯化的贵金属呈氯络酸状态溶解；次氯酸的电极电位比氯更正，它能使所有贵金属氧化。;二、浸出过程;;;;二、浸出过程;二、浸出过程;二、浸出过程;三、净化过程;三、净化过程;三、净化过程;三、净化过程;三、净化过程;当氢氧化物从含有几种阳离子价相同的多元盐溶液中沉淀时，首先开始析出的是其形成 pH 值最低，即其溶解度最小的氢氧化物。 在金属相同但其离子价不同的体系中，高价阳离子总是比低价阳离子在 pH 值更小的溶液中形成氢氧化物，这是由于高价氢氧化物比低价氢氧化物的溶解度更小的缘故。这个决定氢氧化物沉淀顺序的规律，是各种湿法冶金过程的理论基础之一。;例：锌浸出液中除含有Zn2+外，铁离子是主要杂质，要得到纯的锌电解液，必须先除出溶液中的Fe2+、Fe3+等。 Fe2+、Fe3+、Zn2+的水解平衡为：;三、净化过程;三、净化过程;三、净化过程;当溶液的 pH 值增加时，先沉淀析出的是金属碱式盐，也就是说对相同的金属离子来说，其碱式盐析出的 pH 值低于氢氧化物析出的 pH 值。 从上表 还可以看出，和氢氧化物的情况一样，三价金属的碱式盐与二价同一金属碱式盐相比较，可以在较低的 pH 值下沉淀析出。 因此，为了使金属呈难溶化合物形态沉淀，在沉淀之先或沉