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微电解法处理含铬电镀废水研究 摘 要 :采用微电解法进行了含铬电镀废水实验 ,研究了反应机理和该法处理含铬废水的反应条件。在静态实验的基础上 ,以铁碳填料在反应器中进行了含铬废水实验 ,结果表明 :pH值、停留时间对 Cr6 +的去除有显著影响 ,当进水 pH值为 1～2 ,停留时间为 35～40min 时 ,Cr6 +的去除率达99 %以上。 铬大量存在于电镀废水中 ,且主要以高价形态和 存在 ,目前国内传统的含 Cr6 +电镀废水处理方法为化学还原法 ,电解还原法和离子交换法等。使用微电解还原法处理含铬废水 ,目前国内外已有很多报道[1 - 3]。用微电解还原法处理电镀废水 ,价格便宜 。 1 　实验部分 微电解填料 , K2Cr2O7,(NH4)2Fe(SO4)2晶体 ,亚铁灵指示剂 ,H2SO4,所用试剂均为分析纯。模拟废水由 K2Cr2O7配制而成。 1.2 　实验方法 分别采用静态和动态两种实验方法对含铬废水进行了研究。静态法采用烧杯实验 ,动态实验在自制的填料塔中进行。利用氧化还原滴定法测定废水中 Cr6 +的浓度。 动态法 :动态实验在自制的填料塔中进行 ,将一定量的铁碳填料装入填料塔中 ,在高位槽中加入不同 pH值的 K2Cr2O7溶液 ,调节阀门 ,控制流速 ,保持废水具有一定的停留时间。取不同停留时间的水样测定其 Cr6 +的浓度。 经静态和动态两种方法处理后的废水 ,其中的Cr6 +已转化为 Cr3 +,同时溶液中还有 Fe3 +,向其中加入 Ca(OH)2,可将 Cr3 +和 Fe3 +转化为氢氧化物沉淀除去。动态实验工艺流程见图 1。 1.3 　实验原理 微电解反应器中的填料为微电解填料 ,填料是铁和碳的合金 ,当其浸没在酸性废水中时 ,C和 Fe之间存在着明显的电势差 ,这样便在两者之间形成了无数个微小原电池。在铁屑中加入焦炭后 ,铸铁屑与焦炭粒接触进一步形成较大原电池 ,使铁屑在受到微原电池腐蚀的基础上 ,又受到大原电池的腐蚀 ,从而加快了电化学反应的进行 ,同时又可维持一定的空隙率 ,防止铁屑结块板结 ,保持较好的水力条件 ,延长再生周期。反应中碳作原电池的正极 ,铁则为负极 ,电极反应为: 反应生成的 Fe2 +可将废水中的 Cr6 +还原为Cr3 +,反应式如下: 完成上述反应后 ,废水进入中和沉淀池 ,用 Ca(OH)2溶液调节废水的pH值 ,使各金属离子均生成氢氧化物沉淀 ,如: 2 　结果与讨论 2.1 　静态实验 分别取 147mg·L- 1的 K2Cr2O7溶液 100mL 置于3 个不同的烧杯中 ,以 H3PO4作为 pH 调节剂 ,分别将pH值调节为1.3 ,2.7 和 3.8。然后再分别向其中加入铁碳填料。取不同停留 时间的水样测定其中 Cr6 +的浓度 ,研究 Cr6 +去除率。溶液 pH值和停留时间对 Cr6 +去除率有显著影响 ,结果见图 2。 由图 2 可见 ,在静态实验中 ,Cr6 +的去除率与停留时间及水样的 pH 值密切相关。溶液的酸性越强 ,即 pH 值越小 ,去除率越大。停留时间越长 ,Cr6 +的去除率越高。但停留时间的影响在 3 种情况下表现出各自的特点。当溶液的酸性较强 ,即 pH值为 1.3 时 ,电极电势较高 ,反应速率较快 ,停留时间为 5min 时去除率已达 95.9 %;停留时间为 15min时 ,去除率高达 98.8 % ,此后反应速率逐渐降低 ,去除率增长缓慢 ,30min 时 ,去除率达 99.7 %。当 pH值为 3.8 时 ,溶液的酸性相对较弱 ,反应缓慢 ,停留时间为 25min 时 ,去除率达 98.4 %。 pH值对 Cr6 +的去除率有较强的影响 ,这是因为酸性越强 ,电极电势越高 ,原电池的电动势越大 ,反应越易进行。因此 ,静态处理的最佳条件是pH值为 1～2 ,停留时间为 25～30min。 2.2 　动态实验 将 铁碳填料均匀后装入填料塔 ,在高位槽中加入 pH 值为 1.3、浓度为 147mg/L- 1的 K2Cr2O7溶液 ,作动态实验。实验过程中应严格控制流速以保证废水在反应器内有足够的停留时间。结果见表 1。 由表 1 可见 ,在酸性介质中 ,停留时间延长 ,Cr6 +的去除率随之提高。调节流量使停留时间大于35min ,Cr6 +的去除率可保持在 99 %以上。经静态和动态两种方法处理过的废水 ,其 pH值接近中性 ,用适量的 Ca(OH)2溶液调节废水的 pH值为 8～9 ,可将废水中的 Cr3 +和 Fe3 +转化为氢氧化物沉淀除去。 3 　结论 (1)铁屑还原法处理含 Cr6 +电镀废水 ,废水酸性越强