1. 配合物立体结构.pptVIP

Chapter 1 配位化合物的立体结构;配位化合物的组成和定义;一、配位化合物的定义; 配位个体可分为配离子和配合分子： [Cu(NH3)4]2+ 配阳离子 [Fe(CN)6]4- 配阴离子 [Ni(CN)4] 配合分子 Ni为中性原子 含有配离子或配合分子的物质称为配位化合物。;二、配位化合物的组成;配合物的组成;1. 中心离子或原子（以 M 表示） 也称配合物的形成体，位于配位个体的中心。 配合物的形成体通常为过渡金属离子或中性原子。 如：Cr3+, Fe3+, Cu2+, Zn2+, Ag+等。 也可以为某些高氧化值的非金属原子（P，Si，B等），如[SiF6]2- ;2. 配位体（以L表示） 配位体：与中心离子或原子结合的分子或负离子。 如： NH3, H2O, OH-, CN-, X- 等 配位原子：配体中直接与中心离子或原子以配位键结合的原子。通常是电负性较大的非金属元素的原子。 如： N O C F Cl Br I 等; 根据一个配体中所含配位原子的多少，将配体分为单齿配体和多齿配体(或称“基”)。 单齿配体：一个配体只有一个配位原子。 如 NH3, H2O, OH-, CN-, X- ,SCN-, CO等 多齿配体：一个配体中有两个或两个以上配位原子。 如：C2O42-，乙二胺：NH2CH2CH2NH2(en)等。; 3. 配位数： 与中心离子或原子结合的配位原子的数目 单齿配体：配位体的数目即配位数 如：[Ag(NH3)2]+ Ag+的配位数 2 [Cu(NH3)4]2+ Cu2+的配位数 4 [Fe(CN)6]4- Fe2+的配位数 6 [CoCl3(NH3)3] Co3+的配位数 6 多齿配体：配位体的数目不等于配位数 如：[Pt(en)2]2+ 配位体数为2，配位数为4 ;配位数：一般为 2，4，6，8，其中以 4，6 为多。 取决于中心离子（原子）和配位体的性质（半径、电荷）、中心离子（原子）的核外电子排布等，以及外部条件（浓度，温度等）： 中心离子电荷高，配位数多； 中心原子半径越大，配位数越多； 配体体积小、负电荷少，配位数多； 配体浓度大，配位数多； 温度升高，配位数减少。; 配位化合物的类型和命名;配合物的类型;3. 特殊配合物 金属羰基配合物、簇状配合物、有机金属配合物、大环配合物、多酸配合物等。 ;配合物的命名;内界的命名：配位体??合—中心离子 如有多种配体，则阴离子配体在前，中性分子配体在后，不同的配体间用“?”隔开，配位体个数用一、二、三表示。 中心离子氧化值用罗马数字表示。 ;（1）配阴离子配合物： H2[SiF6] K[PtCl5(NH3)] K3[Fe(CN)6] K4[Fe(CN)6] K[Co(NO2)4(NH3)2] ;（2）配阳离子配合物： [Zn(NH3)4]Cl2 [Co(ONO)(NH3)5]SO4 [CoCl(SCN)(en)2]NO2 [Co(en)2(ONO)Cl]SCN 配体命名顺序： 1. 无机配体在前，有机配体在后； 2. 阴离子在前，阳离子、中性分子在后； 3. 同类配体的名称按配位原子的元素符号的英文字母中的顺序排列； 4. 同类配体若配位原子相同，则含原子数少的配体排在前面。 ;（3）中性配合物 [PtCl2(NH3)2] 二氯?二氨合铂(Ⅱ) [Co(NO2)3(NH3)3] 三硝基?三氨合钴(Ⅲ);诸破肮精炬渡仙账贫襄攀吭萄钱捍丙塔坟炊倚咎园黑债激瞳递室立宋说爷1. 配合物立体结构1. 配合物立体结构;1-1 配位数与配合物的结构;一、低配位配合物;2、配位数为2的配合物;3、 三配位配合物;蜀激僚绝蹬钩沂氮丫集赁动杨扶兜邓按稽留神继猎慧咳概勾践盯水焚柑西1. 配合物立体结构1. 配合物立体结构;三角锥配合物： 　　sp3杂化，C3V，具有孤对电子，并占据三角锥的顶点。 　　例子：[SnCl3]-，[AsO3]3-;非过渡元素一般为四面体构型(配体间能尽量远离，静电排斥作用最小能量最低)。 若除了用于成键的四对电子外，还多余两对电子时，也能形成平面正方形构型。;裸释刽着慨剖根芽囱该餐靶飞读障夸样食侨炊晰汲占傀添服狗筑睡浑蛙迈1. 配合物立体结构1. 配合物立体结构;务然痕袜傀