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热化学与能源
重点内容概要
热力学基本概念:
系统与环境
(1)定义:人为地(根据研究的需要)
——物质B的计量数,反应物取负值 ,生成物取正值
反应进度ξ定义: 或
注意理解:ξ与反应方程式写法(或说)有关;对于具体的反应与取反应式中哪种物质计算无关。
2、定容热效应、摩尔反应热、热化学方程式
弹式量热计是精确测定反应热的装置,测定的是等容热效应qv。
摩尔反应热 摩尔反应热与反应方程式写法(或说)有关。
注意与反应方程式写法有关的量,在标出时一定要有对应的化学反应方程式。
3、热力学第一定律 (热化学定律)
(封闭系统成立) ——包括体积功和非体积功
体积功的计算:恒外压膨胀或压缩 = -p△V
外压不定的膨胀或压缩=
(物理化学要求功的计算,普化不是重点)
焓:H = U+PV
封闭系统不做非体积功、定容时:
封闭系统不做非体积功、定压时:
上述两个结论是热力学第一定律的推论,是盖斯定律计算反应热的理论依据。
-= (假定,U与温度关系最大,理想气体U H只是温度的函数,真实气体、液体、固体的U H 在温度不变、压力变化不大时可认为近似相等)
气体为理想气体:
(注意计算时,只考虑气体计量系数,因固、液体积相对于气体可以忽略不计;必须是对于同一反应来讲计算的。)
4、反应的标准摩尔焓变
热力学标准状态:
热力学标准状态:气体指其压力(若多种气体指分压)p0 =100kPa
固体、纯液体指在标准压力下的固、液体
溶液指在标准压力下浓度为1mol.kg-1 (通常用1mol.L-1)
注意标准状态对温度无限定,但数据与温度有关。
反应在标准状态指反应式中各物质在标准态。
标准摩尔生成焓——:
定义:规定在标准状态时,由指定单质生成单位物质的量的纯物质B时反应的焓变叫做B的标准摩尔生成焓。 即 指定单指的
规定
定义中的指定单质——特别记住有同素异形体的元素或不同状态的单质
氧——O2(g)(不是O3) 溴——Br2(l)(不是气态) 碘——I2(s)
碳——石墨(不是金刚石) 硫——正交硫
磷——白磷(不是热力学上更稳定的红磷)
温度对反应焓变影响忽略不计的近似计算
5、能源的概况和我国能源的特征,及可持续发展战略。参见课后思考题
一、判断题
1、在标准压力和反应进行的温度时,由最稳定(指定)的单质合成1mol某化合物的反应热,叫做该化合物的标推生成热。
答:正确
碳的稳定单质是金刚石。
答:错。应是石墨
Fe (s)和Cl2 (l)的ΔfHmθ都为零。
答:错。指定单质在常温状态下的状态 Cl2 (l)的ΔfHmθ不为零
系统与环境无热量交换的变化为绝热过程。
答: 正确
盖斯定律认为化学反应的热效应与途径无关,是因为反应处在可逆条件下进行的缘故。
答: 错。因为反应不做其它功的等压或等容过程的热效应等于焓变
反应进度总是取正值。
答:( 错 。若反应逆向进行,反应进度则为负 )
溶液的标准态是在标准压力下,溶质浓度为标准浓度CΘ的状态。
答:(正确 )
内能和焓都是状态函数。
答:( 正确 )
热的物体比冷的物体含有更多的热量。
答:(错误。热是系统在系统和环境之间的两种能量传递方式,在系统内部含多少热是错的。)
当热量由系统传递给环境时,系统的内能必然减少。
答:(错误。若同时从环境得到更多的功时内能是增加的。)
11、等压条件下,化学反应系统向环境放出或吸收的热量称为反应的焓变。
答:(错误。吸收或放出的热量在数值上等于焓变)
CaCO3在高温下可以发生分解反应,该反应为吸热,ΔrHm 0。
答:(错误。吸热反应焓变大于零)
二、选择题
1、封闭系统经历一循环后,其: ()
H2(g) 和 O2(g) 在绝热钢瓶中反应生成水,则 (C)
(A)ΔH=0 (B)ΔU=0 (C) ΔS=0 (D) ΔG=0
3、反应2HCl(g) ? Cl2(g) + H2(g)的?rHm? = 184.9 kJ?mol?1,这意味着: (D)
???????(A) 该反应为吸热反应?????? (B) HCl(g)的?fHm?为负值
(C) 该反应体系是均相体系 (D) 上述三种说法均正确?
三、计算题
1. 计算体系的内能变化
(1),
(2),
(3)体系吸收了1000kJ的热,并对环境做了550kJ的功.
(4)体系吸收了250kJ的热,环境对体系做了725kJ的功
答:(1)ΔU = (-200) + 350 =
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