层状硼酸铍H2BeB4O8的合成及结构.pdf

维普资讯 第 8期 无 机 化 学 学 报 VO1．18．No．8 2002年 8月 CHINESE JOURNALOFINORGANIC CHEMISTRY Aug．，2002 层状硼酸铍 HBeB4O 的合成与结构 李红梅 鞠 晶 林建华 (稀土材料化学与应用 国家重点实验室，北京大学化学与分子工程学院，北京 100871) 在硼酸介质 中合成 了一种新 的具有层状结构 的多硼酸铍 HzBeBOs，并利用多 晶 X射线衍射方法确定 了晶体结构 。 H：BeBO 的空问群为 P2t／n，晶胞参数 0=17．7564(2)A，b=4．2948(1)A，C=7．1532(1)A，口=96．8797(9)。。HBeBO 的层状 结构 由双三元环 [BeBO 】构成，层之间通过垂直于层平面 的羟基所形成 的氢键连接成三维结构。 关键词 多硼酸铍 硼酸介质 层状结构 分类号 0611．6 0 引 言 我们利用多晶衍射方法确定 了 HBeBO 晶体结 构。 作为潜在 的非线性 材料 ，人们 已经对铍硼 酸盐进 行过大量 的研 究 ，并得到 了多种 结构 的 1 实验部分 硼酸铍。其 中，研究较多的是 KBezBOFz(KBBF)和 HzBeBOs的合成-反应物 BeO和 H，BO，都使用 NaBe：BOF：(NBBF)等铍的氟硼酸盐和碱金属铍硼 分析纯试剂。将 BeO与 HBO 按 Be／B=1：10到 1： 酸盐 Sr：Be：B0 (SBBO)¨ 】。硼酸根有两种配位方 100的比例混合均匀，装入密闭的反应釜，在 200～ 式-三角形 的BO 和四面体的BO 6【，。在多数铍的 240oC反应 5～10天。用去离子水多次洗涤样品以除 硼酸盐 中，硼酸根都以BO 形式存在，而铍都是四面 去产物中过量的HBO，在 70o=【烘干，得到 白色多晶 体配位。例如，在 KBe2BO3F2和Sr2Be2B207中，BO3与 产物。产物中的Be和 B的含量利用 ICP方法分析， 四配位 的铍连 接成 三元环 [BezBOFz]或六元 环 H的含量利用元素分析方法测定 (ElementarVario [BeB0。]等基本结构单元，这些结构单元共用顶 EL)。样 品化学分析结果 为：Be：4．44wt％，B： 点形成二维或三维结构。到 目前为止，大多数硼 23．8wt％和 H：1．39wt％；按分子式H2BeBO8计算结 酸盐都是利用高温 固相法合成 。人们利用高温 果为：Be：4．94wt％，B：23．7wt％和 H：1．10wt％：两 固相反 应 已经 得 到 了如 BezBOFz、KBezBOF：、 者吻合较好 。H：BeBO 的密度利用常规 的比重瓶法