8.分子结构重点讲义
第四章 化学键与分子结构 二、离子键强弱的度量—晶格能 由相互远离的气态正负离子,生成1mol离子晶体时所放出的能量。 即:Na+(g) + Cl-(g) → NaCl(s) U(=-?H) nMm+(g) + mAn-(g) → MnAm(s) 三、单键的离子性百分数 A)1926年,Goldschmidt-Wasastjerna(哥德希密特-瓦萨斯耶那)用光学方法测得(规定):r(F-)=133pm,r(O2-)=132pm。 B)1927年,Pauling规定配位数为6的r(O2-)=140pm,从核电荷数和屏蔽常数推算: C)R. D. Shanon(桑诺)规定:r(O2-)=140pm,和r(F-)=133pm。用哥德希密特方法,并经修正。 A)同主族同价,从上到下,半径增大; B)同周期最高价,从左到右,半径减小; C)同一元素,价态越高,半径越小; D)对角线规则: ①正负离子充分接触; ②尽可能多地接触相反电荷离子 (1)熔沸点高,硬度较大且脆; (2)熔融或水溶液可导电,完美晶体不导电; (3)易溶于极性溶剂,难溶于非极性溶剂。 若r+≈r-,对U有利,不利于溶解; 若r+?r-,对?H?水合有利,有利于溶解。 例如:LiX中,LiF难溶,LiI易溶; LiClO4>NaClO4>KClO4>RbClO4 CsX中,CsI溶解度小,CsF溶解度大;
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