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金属元素对生物质热解特性的影响 陈汉平，王静，辛芬，杨海平* (华中科技大学煤燃烧国家重点实验室，武汉，430074) 摘要:生物质灰中的金属元素在生物质热解过程中起着重要的催化作用。本文选取典型的农业废弃 物稻草和花生壳作为实验的研究对象，首先分析了不同脱灰方法 (水洗和酸洗((5%盐酸和5%硫酸)) 对生物质热解特性的影响，并采用ICP-AES测试分析不同脱灰方法给生物质中金属离子浓度带来的 变化;然后为了进一步考察金属元素对生物质热解的影响，采用添加金属盐 (10%的K2C伪和10% 的CaCO3M·gC03)分析了生物质原样和脱灰样的热解特性.实验发现:酸洗明显的减少了生物质样 内的碱金属含量，加快了对生物质的热解速度，而热解偏向高温，加盐有利于生物质的低温热解。 关键词:热解;花生壳;稻草;碱金属 1前 言 生物质热解技术已被认为是最具有发展潜力的生物质能技术之一。生物质通过热解可以转化为 高品位的富氢气体产物、液体油和固体焦炭.生物质热解过程受到很多因素的影响，其中，生物质 原料中的K,Na,Ca,Mg等金属元素虽然含量很少，但在生物质的热解过程中起着重要的催化作 用p1.这些金属元素一般以氧化物、硅化物、碳酸盐、硫酸盐、氯化物和磷酸盐的形式存在[[61。由于 灰成分的多样性，使得研究金属元素对生物质热解的影响变得十分复杂。为了比较研究金属元素的 具体作用机理，一般对生物质采取脱灰和添加金属盐等预处理方法。脱灰预处理通常分为水洗和酸 洗两种。水洗仅溶解易溶于水的金属盐，不会对生物质中的其他组分产生影响;而酸洗不仅可以去 除生物质中大多数的金属盐，同时也可能对生物质的三组分产生一些结构上的影响，影响程度依据 不同种类的酸而异。 许多研究者对各种各样的生物质进行过催化作用的研究。Shafizadeh[71认为经过酸洗的纤维素， 主要的热解产物是左旋葡聚糖。去除纤维素中的金属离子、添加少量的酸或者改变纤维素的结晶度 都能提高左旋葡聚糖的产量.Raveendran2[]对十三种生物质进行了酸洗预处理，发现脱灰后的生物质 热解挥发分产量增加、初始热解温度和热解速率得到提高。所有的生物质脱灰后热解，生物油产量 提高，气体产量降低。脱灰增大了有效比表面积，提高了生物油的热值。Varhegyi等8[[]研究了NaCl, FeS04,ZnC12对纤维素热解的作用，发现金属盐的加入降低了纤维素的热解温度，并推测在天然生 物质样品中纤维素和半纤维素的热解DTG曲线峰会因催化剂的添加而重叠。Williams等151在TGA 和静态反应堆上研究了金属盐(NaCl,Na2CO3,NaOH,N1C12,ZnC12,FeSO4和CUS04)对生物质热 解的影响，发现金属盐的加入对纤维素的焦炭产量有催化作用，同时降低了纤维素的最大热解速率 和热解温度。 前人的研究大都侧重于金属元素对生物质热解产物分布的影响，关于金属元素对生物质热解特 性的影响的报道不多。本文在前人研究的基础上，对农业废弃物花生壳和稻草进行脱灰预处理和添 加金属盐预处理，然后借助ICP-AES和热重分析仪进行分析，研究了金属元素对生物质热解特性的 影响。实验结果为以后揭示生物质热解机理、寻求提高生物质热解产物品质的途径奠定了基础。 2实验内容 2.1实验材料 实验采用的样品是花生壳(农业废弃物壳类)和稻草(农业废弃物秸秆类)，粒径为小于100目(小于 0.154mm)。样品的工业分析和元素分析见表to 基金项目:国家自然科学基金项目 联系人Email:yhning2002@163.com 表1样品的工业分析和元素分析 工业分析 (WL%) 元素分析 (wt.%) Md Vd A.a FCd C H N S O* 花生壳 !8.84 68.48 4.69 17.99 46.15 3.07 }1.27 0.07 49.44 稻 草 4.13 67.77 13.56 14.54 43.90 2.98} 0.03 52.11