《有机化合物波谱解析》第三章核磁共振(NMR).ppt

第三章 核磁共振（NMR） 目的要求 1. 掌握核的能级跃迁与电子屏蔽效应的关系以及影响化学位移的主要因素，能根据化学位移值初步推断氢或碳核的类型 2. 掌握磁不等同的氢或碳核、1H-NMR谱裂分情况、偶合常数 3. 掌握低级偶合中相邻基团的结构特征，并能初步识别高级偶合系统 4. 掌握常见13C-NMR谱的类型及其特征 5. 熟悉发生核磁共振的必要条件及其用于有机化合物结构测定的基本原理 6. 了解脉冲傅立叶变换核磁共振测定方法的原理 7. 了解1H-NMR及13C-NMR的测定条件以及简化图谱的方法，并能综合应用图谱提供的各种信息初步判断化合物的正确结构 主要内容 1. 核磁共振原理 2. 核磁共振仪器 3. 氢核磁共振（1H-NMR） 碳核磁共振（13C-NMR） 重点：核的能级跃迁与电子屏蔽效应的关系、影响化学位移的主要因素、磁不等同的氢或碳核、1H-NMR谱裂分情况、偶合常数、低级偶合中相邻基团的结构特征. 难点：综合应用图谱提供的各种信息初步判断化合物的正确结构 第一节 核磁共振的基础知识 一、核磁共振的基本原理 (一)原子核的自旋与自旋角动量(P)、核磁矩(μ)及磁旋比(γ) 1.原子核的自旋 核自旋→自旋角动量(P) →核磁矩(μ) 磁旋比(γ) μ= γP 核的自旋角动量是量子化的，原子核的自旋现象在量子力学中是用自旋量子数（I）来描述。 根据量子力学理论，原子核的自旋角动量P为： ?  ?h:planck常数 自旋量子数I: 0,1/2,1,3/2…。 故当I=0，则P=0，μ=0：无磁性，不产生共振。 当I0，则P0，μ0：有磁性，产生共振。 2.自旋量子数与原子的质量数(A)及原子序数(z)的关系 1).原子的质量和原子序数均为偶数的原子核I=0。无自旋现象. 如：12C6， 16O8，32S16等。 2).原子质量数为偶数，原子序数为奇数的核 I=1、3……等正整数， 例如：14N7，2H1：I=1。 10B5，I=3。 3).原子质量为奇数，原子序数为奇数或偶数的核，自旋量子数为半整数。 例：1H1，15N7，13C6，19F9，31P15等核，I=1/2、3/2；是核磁共振研究的主要对象。 只有I值大于0才有自旋现象。 (二)、磁性原子核在外加磁场中的行为特征 1).核的自旋取向、自旋取向数和能级状态 在真空中,自旋取向是任意的. 核磁矩受外磁场扭力的作用下，进行定向排列: 自旋取向数=2I+1 自旋取向可用磁量子数（m）表示，m=I,I-1,I-2,……-I。只能有2I+1个数值. 例I=1/2的核:有2个取向（2*1/2+1=2），即m=+1/2,-1/2),如1H,13C I=1/2 I=1 I=3/2 自旋取向的能量 与外磁场同向:m=+1/2,称为α自旋态,处于低能态 E1=-μB0 与外磁场反向: m=-1/2，称为β自旋态,处于高能态 E2=μB0 △E=E2- E1= μB0- (-μB0)=2μB0 △E=2μB0表明: 磁性原子核在外磁场中的能量与外磁场强度（B0）及核磁矩（μ）成正比。 B0增大,跃迁所需能量增大。 在外加磁场中，质子的两种自旋取向能级分别为： ? （m=-1/2） β自旋态 E 零磁场 △E=2μH0 （m=+1/2）α自旋态 ?  外加磁场增加 上图说明： 在外加增场强度为0时，质子的二种不同取向的能级是相同的，即体系是双简并. 外部磁场增强时，两种取向的能量差成正比的增加。 △E值是很小的，当B0=14092高斯时,质子由低能态跃迁到高能态，所吸收的能量△E=5.3×19-3Cal/mol,其相应的频率γ=60×106Hz（60MHz），相应的波长λ=5m，相当于无线电波频率。 ? 2）核在能级间的定向分布及核跃迁 根据Boltzman分配规律，体系在平衡状态时，低能态的核要比高能态的核只占极微的优势，若外加磁场为14092高斯时，温度为3000K时，则两个能阶的氢核数之比为： K：Baltzman常数