六核钻原子簇化学Ill.一些含C06八面体簇憾的-上海有机化学研究所.PDFVIP

化学学报 A. TA OHIMIUA SINIOA 1992, 50, 654-660 六核钻原子簇化学 Ill. 一些含 C06 八面体簇憾的原子簇化合物的合成、 结构和电化学性质 洪茂椿赞 江飞龙 黄致盈 雷新建 刘汉钦 〈中国科学院福建物质结构研究所，福州结构化学开放研究实验室，福州，350002) (RaP)_nCoX,, (R=Ph, Et 等;X=CI， Br;n=l , 2) 与 Ka2E.. 但=8， 8e; x=l , 2) 在 DMF 或 DMFj乙醇介质中反应得到了一系列六核钻的原子簇化合物 C0 (/3-E) 8 (PR ) 6. 这些化合物含 6 s 有正规的或畸变的CO I 八面簇路.化合物可以用 ð 2 氧化生成正一价的旗合物而不改变簇路的几何 构型.反过来，正一份的簇合物也可以被遣烯纳还原生成中性的簇合物.本文还研究了这些化合物 的电化学性质并提出了氧化还原反应的电子传递过程。 关键词:六核钻簇合物，八面体簇晤，晶体结椅，电化学. 近十年来，化学工作者对含硫族元素的多核原子簇化学的兴趣有增无减.其原因主要有 如下两个方面:第一，含硫族元素的金属簇合物的结构与一些异相金属{硫催化剂的表面结构 23; 相当类似，这些簇合物可作为异相催化剂研究的结构模型口， 第二，这些簇合物具有释放和吸 收电子而不改变分子结构的特性，可作为氧化还原的电于库材料和生物酶电子传递研究的模 [3 4J ， 拟物 我们从(丑3P)2MX2(R=Ph， E也等j M=Oo , Ni, Pd , P也;X=01， Br) 与 Na2E， (E=S, j a; N 3-S) 6- sej =1 到的反应体系中得到了一系列金属-硫族元素的原子簇化合物，如 ， 15 (,u (μrS) (PPh ) [5], 006 (μ3-E (PR ) 6[6-10J 007S6Br (PPh ) p1J 等.有趣的是这些化合物 9 s 6 )S s , S 3 本文报道了一些含有八面体簇锚的六 M6 八面体单元. 的簇悟结构均含有一个或多个共面的 006(μ3-S) (PEt ) 的 X 射线单晶结构. 核钻原子簇化合物的合成、结构和电化学性质以及