海水总度的测定.docVIP

海水总碱度的测定 09环境科学 王蒙 摘要：海水的“碱度”是用来衡量海水中所含弱酸离子的多少。海水总碱度由碳酸碱度、硼酸碱度和剩余碱度组成。海水碱度测定一般用碘量法、中和滴定法和pH法。 关键词：总碱度、碳酸碱度、硼酸碱度、测定方法 一、 海水总碱度 海水中存在着相当数量的碳酸根、碳酸氢根和硼酸根等弱酸阴离子，这些阴离子在海水中同相应的弱酸分子保持一定的电离平衡关系。它们之间的数量大小和比例调节了海水的pH值。海水呈碱性一方面是由于强碱阳离子（如碱金属和碱土金属离子）在数量上略为超过强酸阴离子（如Cl-，SO42-等），另一方面是由于弱酸平衡的调节作用的缘故。海水的“碱度”是用来衡量海水中所含弱酸离子的多少；它和海水的pH（酸度，或称酸碱度）有直接的密切关系，但二者却是两个截然不同的概念。 （一）海水总碱度 当海水体积为一升时，海水中碳酸氢根、碳酸根和硼酸根等弱酸阴离子浓度的总和，在海洋学上称为碱度（或总碱度）。通常以Alk表示，单位是毫摩尔/升。可用下式表示： 碱度（Alk）＝CHCO3－＋２CCO32－＋CH2BO3－＋（COH――CH＋）＋Ｃ剩 ——1 由此可见，碱度即相当于中和一升海水所需要氢离子的毫摩尔数。 式中最后一项为剩余碱度，指碳酸、硼酸以外的所有弱酸阴离子浓度的总和，在一般情况下，由于其含量较之其它项要低得多而忽略不计，这样： Alk＝CHCO3－＋２CCO32－＋CH2BO3－＋（COH――CH＋）——2 在上式中，最后两项在pH5.5-8.5的范围内也可忽略。Alk可表示为： Alk＝CHCO3－＋２CCO32－＋CH2BO3－ ——3 但在一些河口区，需考虑无机磷酸盐对碱度的影响，在一些缺氧海水中C剩除了要考虑磷酸根离子外，还需考虑SH-+H2S和NH4++NH3的影响。Gaines等在河口底层缺氧水（水深12.5米，氯度12.37）中发现H2S达到4.5mmol/L，测得碱度高达12.6 mmol/L。 （二）碳酸碱度和硼酸碱度 式3中前两项又称“碳酸碱度”CA，即： CA＝CHCO3－＋２CCO32－ 它约占总碱度的95%。 而第三项称“硼酸碱度”，以BA表示，仅占总碱度的百分之几。 此二项之外的称为“剩余碱度”。正常情况下很小，可忽略。但在河口区及受污染海区，有机酸及其它一些弱酸可能成为不可忽略的因素；在缺氧、无氧海水中S2-及HS-亦应考虑在内；深层水营养盐丰富，PO43-、HPO42-、H2PO4-也可吸收质子(通常情况下不考虑)；相比之下，水本身的H+和OH-影响很小--操作定义。 （三）海水总二氧化碳 ΣCO2= CCO2 + CH2CO3 + CHCO3－＋CCO32－ = CCO2(T) + CHCO3－＋CCO32－ ≈CHCO3－＋CCO32－ 虽然与CA表示法相同，但一般情况与，CAΣCO2 通常测定Alk、CA、ΣCO2都是在1atm下进行的，对深层水则要考虑压力的影响。因为：压力上升，体积下降；压力对碳酸的解离常数影响其解离平衡。 （四）碱氯比值 在外海海水中碱度与氯度之间的比例关系大致上为一常数，通常以“碱度/盐度”（Alk/S）和“碱度/氯度”（Alk/Cl）表示，通常称“碱氯比值”，或以“碱盐系数”和“碱氯系数”，或称“比碱度”。 二、海水碱度测定方法 海水碱度的测定方法有碘量法、中和滴定法、pH法和电位滴定法。下面主要讲三种方法： 碘量法 Kjeldahl 回滴法 Gripenberg,1936 pH法 Anderson Robinson , 1946 电位滴定法 Dyrssen ,1965 ?CO2的测定可用电位滴定法，红外气体分析仪，气相色谱，库仑法等。 （一）pH电测法测定总碱度 1.方法原理 于海水样品中加入盐酸酸化至pH约3.5左右，用精密pH计测定溶液的pH值，然后由加入酸的量减去过量的酸，即可计算出海水碱度。------可知pH法测定海水碱度实际上是一个单点电位滴定法。 Vs----水样体积，MHCl----HCl的浓度，VHCl----加入HCl体积ml， CH+-----加入HCl后水样的酸度 则 已知，aH+=fH+?CH+ 所以 或 根据pH=-logaH+，将测得pH换算成aH+。 由上式可知只要已知fH+，就可以计算出Alk。 2.活度系数 海水是一个复杂的电解质溶液，I很高，不可能用Debye-Hiichel(得拜-休克尔)公式计算氢离子活度系数fH+，必须通过实验来测定。 Anderson