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第1~3章 习题课 热力学第一定律 基本概念： 系统、环境、强度性质、广度性质、状态和状态函数、热力学平衡状态、过程和途径、热和功 §1-1 热力学基本概念 体积功计算 文字描述及数学表达式 §1-2 热和功 §1-3 热力学第一定律 1.4 可逆过程与最大功 恒温T下，气体由同一始态变化到同一末态不同过程所做功： 一次恒外压 多次恒外压 恒温可逆 功与变化的途径有关。虽然始终态相同，但途径不同，所作的功也大不相同。显然，可逆膨胀，体系对环境作最大功；可逆压缩，环境对体系作最小功。 理想气体，恒T，可逆过程做最大功 热力学可逆过程及其特点 We = - P外dV =-  PdV = -P V 可逆蒸发过程： 若蒸气为理想气体，则： Vv = n RT / P （恒温可逆蒸发） We = - P n RT/ P =- n RT （n：蒸发液体 mol 数） 1.5 定容过程热、定压过程热与焓 QV = ΔU 焓： H = U + p V 定压过程热： QP = ∆H 定容过程热： （1）摩尔定容热容 恒容过程： 非恒容过程： 理想气体单纯PVT变化过程： 1.6 热容 （2）摩尔定压热容 恒压过程： 非恒压过程： 理想气体： 凝聚态物质： （3）Cv,m和Cp,m之间的关系 单原子分子 双原子分子 （1）焦耳定律 (2) 理想气体的任何过程 1.7 热力学第一定律对理想气体的应用 各种简单物理过程Q,W,ΔU,ΔH的计算 (1) 等（恒）温过程 ΔU=0，ΔH=0，Q= -W ①可逆： ②不可逆： 理想气体 (2) 等（恒）压过程： (3) 等（恒）容过程： ∵dV=0 ∴W=0 绝热过程方程式： 适用条件： 封闭系统、理想气体、绝热、可逆过程。 ①可逆相变 相变过程中热力学变量Q、W、ΔU、ΔH的计算 ②不可逆相变 §1-7 热力学第一定律对相变过程的应用 概念：反应热、反应进度、热化学方程式、物质的标准态、 . 盖斯（Hess） 定律 热化学计算 标准摩尔生成焓 标准摩尔燃烧焓 产物－反应物 反应物－产物 §1-8 热化学 在一绝热水箱装有水，接联电阻丝，由蓄电池供应电流，试问下列情况下，Q、W及 ΔU 的值是大于零、小于零还是等零。 习题P35，1 系统 电池 电阻丝* 水 水+电阻丝 电池+电阻丝 环境 水+电阻丝 水+电池 电池+电阻丝 电池 水 解： 习题P35，4 1mol理想气体，始态体积为25 dm3，温度为373.2K，分别通过下列四个过程定温膨胀，末态体积为100dm3时，系统对环境作的体积功。 （1）可逆膨胀。 （2）向真空膨胀。 （3）先在外压等于体积50 dm3时气体的平衡压力下，使气体膨胀到50 dm3，然后再在外压等于体积为100dm3时气体的平衡压力下，使气体膨胀到终态。 （4）在外压等于气体终态压力下进行膨胀。 解： （1）可逆膨胀： W= -nRTln(V2/V1) =-8.314×373.2×ln(100/25)=-4301J=-4.3kJ （2）向真空膨胀： p外=0， δW= - p外dV=0，W=0 （3）两步恒外压膨胀：W= W1+ W2 = -p外,1(V中-V1)- p外,2(V2 -V中) = -nRT/V中(V中-V1) - nRT/V2(V2 -V中) = -nRT(1-V1/V中) - nRT(1-V中/V2) = -8.314×373.2×(1-25/50+1-50/100) = -3.1kJ （注：因为已知数据是V，所以将P导成V） （4）一步恒外压膨