矿物药质量控制手段与方法(雄黄)分析.pptx

矿物药质量控制手段与方法;矿物药定义;矿物药概述;按阳离子的种类进行分类：;按阴离子的种类进行分类：;矿物类中药的基本性质; 5. 光泽; 8. 解理与断口;;矿物药与民族药;矿物药质控的困境分析; 矿物成因复杂，同种矿物，不同成因和同一成因不同产地的样品，由于形成时地质演化不同和所处地区微量元素背景值不同，造成矿物组分、结构构造（矿物颗粒粒度大小，排列方式及共存矿物间的嵌生状态）、微量元素的种类和量比相差甚大，但药用却要求严格； 体内研究难度大，成为矿物药研究的瓶颈。;矿物药经典鉴别方法 ;矿物药仪器分析;炮制研究涉及的技术 炮制是矿物理化性质一个随水、热加工发生变化的过程，除了上述技术外，还应配合以下技术进行研究： 热重分析(Thermogravimetric Analysis，TG或TGA)：研究热加工过程与成分变化的关系，可确定受热反应的历程。;X射线衍射(X-ray diffraction，XRD)：是确定晶体结构的权威方法。对已知晶体可通过与PDF卡片的对比确定其种类。 将具有一定波长的X射线照射到晶体物质上时，X射线因在结晶内遇到规则排列的原子或离子而发生散射，散射的X射线在某些方向上相位得到加强，从而显示与结晶结构相对应的特有的衍射现象。 ;电子探针物相-成分分析(Electron Probe X-ray Microanalysis，EPMA)：显微形貌分析与成分分析结合。 利用经过加速和聚焦的极窄的电子束为探针，激发试样表面的微小区域，使其发出特征X射线，测定该X射线的波长和强度，对该微区的元素作出定性或定量分析。 扫描电子显微镜和电子探针结合，把观察到的显微结构和元素成分联系起来。 可对绝大部分元素进行定性和定量分析。 ;偏光显微镜(Polarizing microscope)是鉴定物质细微结构光学性质的一种显微镜，研究各向异性物质的重要方法。 将普通光改变为偏振光进行镜检的方法，以鉴别物质双折射性(各向异性)的特点。（单折射-各向同性，双折射性是晶体的基本特性） ;;;; 一 雄黄的化学实质研究 二 可溶性砷的研究 三 雄黄炮制与储藏对质量的影响;一、我国药用雄黄的晶体结构鉴定;我国药典自1963年版开始收载雄黄，在1963年版，1977年版中，对雄黄来源的表述均为[1]：单斜晶系雄黄的矿石，主含硫化砷。 自1985年版药典，对雄黄的表述修订为[2]：本品为硫化物类矿物雄黄族雄黄，主含二硫化二砷(As2S2)。 [1]中华人民共和国卫生部药典委员会.中华人民共和国药典.1977年版,1部.578 [2]中华人民共和国卫生部药典委员会.中华人民共和国药典.1985年版,1部.298;国外晶体结构方面的文献：1952年ITO等首次确认realgar的晶体结构为[1]：;1972年，E.J.Porter等报道了雄黄的β-As4S4构型[1]，这是一个高温稳定相，空间群为C2/c。其晶体结构为： ;1976年Kutoglu在500℃-600 ℃将AsS熔融物淬火重结晶获得了As4S4的同质异象体—?-As4S4[1]。 [1] A. Kutoglu, Z. Anorg. Allg. Chem., 419 (1976) 176.;1980年A.C.Roberts等发现了雄黄的一种新晶型[1]，单斜晶系，空间群为P21/c（C2h5），这种新晶型被称为pararealgar, 即副雄黄。;我国药用雄黄的晶体结构鉴定;样品情况;X射线衍射（XRD）分析： 实验仪器及测试条件：德国布鲁克公司多晶X射线衍射仪，型号D8 Advance，Cu靶，扫描范围：10-70°，步长0.02 °，工作电压40kV，工作电流40mA。 样品处理：饮片直接测试，矿石样品用玛瑙研钵研成均匀细粉供测试，中成药制剂去除包衣，玛瑙研钵研成均匀细粉供测试。 样品的X射线衍射图谱，与国际“粉末衍射标准联合委员会”（JCPDS）发布的PDF卡片拟合，即可得到样品的晶胞参数，晶体常数。; 来源于湖南石门的雄黄矿石，随机测试了10块，其中8块矿石的XRD图谱经检索均为单一物相，其特征峰数据经全谱拟合，对应PDF卡片标示的化合物为α-As4S4 。 ;单一物相的雄黄矿石的XRD叠加图;单一物相雄黄的X射线衍射共有峰 ;雄黄与雌黄共生;中国雄黄 sigma对照品;雄黄的拉曼光谱分析;不同构型雄黄的拉曼光谱;10批药用雄黄的拉曼光谱图;炮制对雄黄晶体结构的影响;雄黄晶体结构讨论;在1952年ITO的研究报告中，作者认为雄黄（realgar，As4S4）可以容易地向雌黄（orpiment,As2S3）转变，其转变的过程似乎可以通过一个虚拟的As2S2 结构来完成。 ;实地调研及文献研究发现，湖南石门雄黄