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- 2017-06-14 发布于河南
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DSC-TG图综合解析
热分析谱图综合解析及在高分子材料研究中的应用;固化工艺及固化反应动力学;固化模型:n级反应和自催化反应类型
n级反应:
自催化反应:
m和n为反应级数,k1和k2是具有不同活化能和指前因子的反应速率常数。
对等式两边进行微分,取T=TP,这时, 得到下式: ; 与 无关,其值近似等于1,则上式简化为:
对该式两边取对数,得到最终的Kissinger方程:
式中,β ——升温速率,K/min;
Tp——峰顶温度,K;
A——Arrhenius指前因子,1/s;
Ek——表观活化能,J/mol;
R——理想气体常数,8.314 J·mol-1·K-1;
f(α)——转化率α(或称作固化度)的函数。 ;Kissinger方法是利用微分法对热分析曲线进行动力学分析的方法,利用热分析曲线的峰值温度Tp与升温速率β的关系。
按Kissinger公式以不同升温速率β得到DSC曲线,找出相应的峰值温度,然后对1/Tp作线性回归,可得到一条直线,由直线斜率求出表观活化能Ek,从截距求得指前因子A。
A也可以通过下式进行计算:
;Crane方程:固化反应级数;固化体系动态DSC曲线分析 ;固化温度 ;Kissinger法和Ozawa法求反应活化能的线性回归图 ;等温DSC曲线;热分解动力学
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