配位场理论和配合物结构.ppt

配位场理论和配合物结构 络合离子（内界） 化学键理论研究： §3－1 晶体场理论 1. d 轨道能级的分裂 M的5个d轨道与配位体的作用 d轨道在正八面体场中的分裂 ⑵四面体场 d轨道与（四面体）配位场作用 d轨道在正四面体场中分裂 ⑶平面正方形场 d 轨道在平面正方形场的分裂 2. d轨道中电子的排布 例： ③分裂能～中心离子的电荷 （3）d 轨道中电子排布 ①八面体配合物 例2：[Co(NH3)6]3+ ， Co3+：3d6 ②四面体配合物 (4)配合物的紫外可见吸收光谱 例2：[Cu(H2O)6]2+ 淡兰色 λ=800 nm 例3：[FeF6]3- 无色？ 3．晶体场稳定化能（CFSE） 例2：d6 , 四面体场, (2)低自旋态—考虑成对能 4．配合物畸变和姜-泰勒效应 例: [Cu(NH3)6]2+,d 9,八面体场 Notes: 例2：[Fe(CN-)6]3- , d5 , 八面体强场 例4：[Co(NH3)6]2+ , d7 , 八面体弱场 §3-2 配合物的分子轨道理论 价轨道 例: Cr(CO)6 1．正八面体配合物中的?–配键 Cr(CO)6 配位体群轨道1： 配位体群轨道2： 配位体群轨道3： 配位体群轨道4： 配位体群轨道5： 配位体群轨道6： L?M的?–配键的形成 2．正八面体配合物?-配键 ?型群轨道1 ?型群轨