高等无机化学作业-3.5磁性分析.ppt

* 3.6 无机化合物的磁性 磁性材料的应用 不同物质的分子在磁场中表现出不同的磁性质。像H2、Cl2等，在磁场中受到磁场的排斥，称为反磁性物质；而NO、O2等，在磁场中受磁场的吸引，称为顺磁性物质。 N N 抗磁性物质在磁场中 N N 顺磁性物质在磁场中 另外还有一些物质，他们也是顺磁性物质，只是磁场对他们的作用要比对顺磁性物质的作用大得多，称为铁磁性物质。 原子中可以产生磁场的过程: 核自旋 有些核，如氢核有可以产生磁场的净自旋 电子自旋 电子有两种以上自旋状态 电子轨道的运动 电子绕核运动可以产生磁场 在锕系重元素系列，电子自旋之间相互作用最强，可以改变电子轨道能级，称为自旋-自旋偶合。 电子的自旋与其轨道相互作用称为自旋-轨道偶合，对无机化合物的能级有重要影响 自旋磁矩 轨道磁矩 反磁性 若分子中不含有未成对电子，但它们具有闭壳层电子，在外磁场作用下，成对电子的轨道平面被稍微扭斜，产生出一与外磁场反向的磁矩，物质表现出反磁性。 反磁性物质 例：大多数有机物， SiO2，Al2O3，CO2，He，Ne，碱土金属盐等。 顺磁性 由净磁矩组成的物质，在无外加磁场时，分子磁矩指向各个方向的概率相同，不显磁性。但当有外加磁场时，分子的磁矩趋向于外磁场方向，使内部产生一附加磁场。物质表现出顺磁性。 顺磁性物质 如：O2，NO，金属，有机自由基，过渡金属配合物：Cu2+，Ti3+等，稀土金属配合物：Gd3+，Dy3+等 这种物质在外磁场中，不仅产生一个与外磁场方向相反的诱导磁矩，而且它的分子磁矩还沿磁场方向取向，由于分子磁矩比诱导磁矩要大得多，总的结果是产生了与磁场方向一致的磁矩，因而受到外磁场的吸引。因此，具有未成对电子的物质大都具有顺磁性。 铁磁性和反铁磁性 起因：离子间的相互作用 铁磁性：离子的磁矩倾向于平行排列，磁矩相互增强 反铁磁性：离子的磁矩倾向于反平行排列，磁矩相互抵消 在晶体状态的物质中顺磁体的磁矩能够相互作用和耦合，出现磁交换现象，从而影响物质的磁性。其中主要的类型是铁磁性和反铁磁性。 磁化率 B = H + 4?I B：物质内部的磁场强度（磁感应强度） H：外磁场强度 4?I：附加磁场强度 顺磁性：正值 抗磁性：负值 磁化率表达方式 体积磁化率? 无量纲 质量磁化率 （比磁化率）?g cm3 g-1 或emu g-1 摩尔磁化率?m cm3 mol-1或emu mol-1 ? = ?g = ?m= ?g×M = ?M = ?MP+ ?Md ?MP : 顺磁磁化率 ?Md : 反磁磁化率 物质的摩尔磁化率： 在化学中常用摩尔磁化率χm表达物质的磁性，它是磁化率χ乘以物质的相对分子质量而除以该物质的密度，单位为m3·mol-1。摩尔磁化率可通过磁天平等实验测定。 ? S N dH H0 Xg = 2(W2-W1)hg/W1H2 W1 不加磁场后样品重 W2 加磁场后样品重 h样品在样品管中的实际高度 H外加磁场 g重力加速度 古埃（Gouy）磁天平工作原理示意图 由于反磁现象是普遍存在的，测出的摩尔磁化率Xm要经反磁校正才能得到顺磁磁化率。 分子的摩尔反磁化率具有加和性，整个分子的磁化率X分子等于每个原子的磁化率和结构磁化率的总和。 居里定律 分子或离子的磁矩与物质的摩尔顺磁化率之间在温度不太低，磁场强度不太高，且不考虑粒子间的相互作用时，一般遵从居里定律： μ0为真空磁导率 NA为Avogadro常数 k为Boltzmann常数 μeff = 2.84(XM*T )1/2 有效磁矩 许多化合物在低温时更符合居里-外斯（Curie-Weiss）定律： ? = C/(T+θ) 式中：C-居里常数（K），T-绝对温度（K），θ-外斯常数 χ-1~T的关系图 T(K) θ χ 斜率C 居里（Curie）定律 居里-外斯（Curie-Weiss） 在多数情况下, 分子磁矩主要是由电子的自旋产生的, 纯的自旋磁矩可根据总自旋量子数进行计算。 ?s＝g 其中S为总自旋量子数，等于未成对电子数的一半，g为朗德因子，对于自由电子，g = 2.0023，通常取g = 2, 于是上式变为: ?s＝ n为未成对电子数。 按这个公式算出来的磁矩，在少数情况下与实验值不一致，这正是由