新型多级孔铁硅微球的制备及催化性能研究.pdf

Classified Index: O614 U.D.C. : 540 Dissertation for the Master Degree in Science SYNTHESIS AND CATALYSIS OF HIERARCHICALLY POROUS FERROSILICATE BEADS Candidate: Xu Bin Supervisor: Prof. Xu Xianzhu Academic Degree Applied for : Master of Science Specialty: Inorganic Chemistry Affiliation: Department of Chemistry Date of Defence : June, 2012 Degree-Conferring-Institution: Harbin Institute of Technology 摘 要 摘 要 多级孔材料由于其具有较高的水热稳定性和较大的比表面积，因此被广泛 应用于催化、吸附、离子交换等领域。目前的多孔材料主要以纳米材料为主， 纳米多孔材料在催化剂的重复利用时必须经过繁杂的离心分离过程，以实现催 化剂的分离。而具有宏观尺寸的多级孔材料则可以实现催化剂的自动分离，从 而省去复杂的离心过程，对于催化剂的工业应用具有重要意义。 本论文利用水热合成法，成功合成了具有宏观尺寸的含铁硅基微球 FeSil-HPB ，并利用 SEM、XRD 、FT-IR 、UV-vis 、N2 吸附-脱附等手段对样品 进行了表征，并系统的研究了合成条件中碱源的种类、碱源的含量、树脂含量、 铁源的种类以及陈化温度等对合成产物的影响，并利用XPS 对样品 Fe 的存在 价态进行了分析。为了研究FeSil-HPB 的催化活性，将其用于苯酚及大分子萘 酚的羟基化反应，以及苯的苄基化反应，并对实验过程中的实验现象进行了理 论分析。 实验结果表明，当碱源为具有一定碳链的TPAOH 或TEAOH ，且碱含量高 于一定值时（TEOS:TPAOH 的摩尔比小于 1:0.21）才能获得FeSil-HPB ，当树 脂含量越低时所得产物中铁的存在状态越单一，当为 5% 时，铁基本以骨架内 四配位铁的形式存在。FeSil-HPB 的孔径分布较大，除存在微孔外，在20-50 nm 范围内均有孔存在。对与样品中铁的价态分析发现，样品中的铁以Fe3+和Fe2+ 两种形式存在，分析认为这主要是由于碱性条件下酒石酸钾钠的还原性和焙烧 过程中产生还原性气体CO 共同作用的结果。 在催化应用方面，催化剂可以保持完整微球结构，可以实现催化剂与反应 液的自动分离。此外，催化剂对苯酚及 1-萘酚的羟基化反应都表现出了较强的 催化活性，这与样品的孔径尺寸较大，便于反应物的运输有关。对于苯酚的羟 基化反应，催化剂可实现四次重复利用，但仍然存现在活性中心流失的问题。 对于苯的苄基化反应，我们发现，不同的产物表现出了差别较大的性质，经分 析发现这与产物中纳米氧化铁团簇的量有关，纳米氧化铁团簇的可以起到活化 苯的作用，从而可以加快反应的进行。 关键词：铁硅微球；直接分离；羟基化；苄基化 - I - Abstract Abstract Hierarchically porous materials are widely used in catalysis, adsorption, ion exchange and other fields,