高分子物理
高分子的分子量和分子量分布
纤维的分子量最小,橡胶居中,塑料的分子量最大。
数均分子量Mn=NiMi (Ni是组分i的摩尔分数)
重均分子量Mw=WiMi (Wi是组分i的质量分数)
分子量和分子量分布的测定方法
数均分子量可以用端基分析法直接测定。蒸气渗透压法、冰点降低法、沸点升高法以及渗透压法的原理都是基于稀溶液的依数性质,是绝对法,得到的是数均分子量。
渗透压法(Mn)
渗透压产生的原因是由于溶液的蒸气压降低之故。因为纯溶剂的化学位比溶液中溶剂的化学位大,两者的差值为
由于溶液的蒸气压降低所导致的溶剂化学位降低,驱动着溶剂自溶剂池向溶液池渗透。随着这种渗透过程的进行,溶液池一侧的液面将会升高,从而使半透膜两侧所受到的流体静压力产生差别。溶剂池中溶剂受到的静压力为P,溶液池中溶剂受到的静压力为(P+π),两者受到的静压力不同,它们的化学位也不同,其差值为
从而
上式称为Van’t Hoff方程。
实验方法:
配制一系列不同浓度的溶液,测定每种溶液的渗透压,以π/CRT对C作图,因为A3很小,可忽略不计,故图形为直线。
蒸气压渗透法(Mn)
在一个恒温密闭的容器中充有某种挥发性溶剂的饱和蒸气,若在此蒸气中置一滴不挥发性溶质的溶液和一滴纯溶剂,因为溶液面上溶剂的饱和蒸气压低于纯溶剂的饱和蒸气压,于是溶剂分子就会自气相凝聚在溶液滴的表
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