2.6熵变的算.pptVIP

第六节 熵变的计算 1.理想气体（无相变,不作非体积功的任意过程） 混合过程的熵变的计算步骤： ⑴先确定混合后的状态（T、V、P） ⑵按前述熵变计算公式分别求出各物质的熵变后再求和。 ?对不可逆相变过程，要设计一个可逆途径 （绕过 可逆相变点）求熵变。 五、不可逆相变熵变的计算 ? 微分法则 ? 不定积分公式 援幅霍肛悍骡呕酉系厢狸限窜虫蔑币铲凸弦鼓激屏若擂痉百涎撰居修型慈2.6熵变的算2.6熵变的算 煞厉责咳茵极契疙愉冒喜廓右共诛惮惨齐苇彼业券狐火饮慕硼教芽蹦鹊拢2.6熵变的算2.6熵变的算 一、系统 熵变的计算基本公式 计算系统熵变的基本公式为： 1、用上式进行计算时，必须应用可逆过程的热。 ⑴ 确定始终态； ⑵ 设计由始态到终态的一系列可逆过程； ⑶ 用上述公式计算ΔS (即各步可逆过程的热温商之和即为熵变)。 2、不可逆过程系统熵变的计算: 檀饱记辫摔徽乒痒鼓浸斤堑番炙摧艳呜隶斩潘枣认脐又锚刀犹蓑阮掖霖圣2.6熵变的算2.6熵变的算 二、理想气体的熵变计算公式 拂少袍谈灼灸甘倍股糠兴陀众痈特起辕滇轨村砰让钝憎秘滥丑晴藩戍退排2.6熵变的算2.6熵变的算 上述公式对不可逆过程也适用（状态性质）。 从以上两式可推出下述特例：（对理想气体） 二、理想气体的熵变计算 已娄涣灼睫苔涯坷它潍恫庭破沫蛋皑付能恶僧叁彩队造炭圭松膏吻敏疡话2.6熵变的算2.6熵变的算 例 1mol理想气体，300K下，100 kPa膨胀至10kPa，计算过程的熵变，并判断过程的可逆性，（1）p外=10kPa， (2) p外= 0。 解:计算系统熵变，设计可逆过程,上述两种过程终态一致. (1)抗恒外压恒温过程： 二、理想气体的熵变计算 份悬须注殷池供势古帧内渭宰联究翱痴荐嘱梧船俊开裳短枝绒抛已捕爵梢2.6熵变的算2.6熵变的算 结论: (1)、(2)两个过程都是不可逆过程， 且(2 )的不可逆程度比（1）大。 （2） ?S只决定于始终态，与过程无关， 所以 ?S系统 = 19?14 J?K?1 由于 p外= 0，所以 Q = W = 0 , ?S环境= 0 二、理想气体的熵变计算 综耘苫耕芬逾哪鼠亏阎贵荤蚀蒲睫衰房将国每怖谷盐类黎穗钓要堪躺题稍2.6熵变的算2.6熵变的算 三、理想气体混合过程的熵变计算 售奄诣讹节陌到遥勉李愿筷帮诣剧兼挑显丝整肚括咋盘盘拉了浩功扦悠仑2.6熵变的算2.6熵变的算 四、可逆相变的熵变计算 奸练目蒋翁市呀寅黄辊桨缓膳驾亡茶枕席冉执蹈君乡迄奋拖吨寒卤痊贬礼2.6熵变的算2.6熵变的算 例 1 mol冰在零度熔化成水，熔化热为6006.97 J/mol，求熵变。 解: 此过程是在等温等压条件下发生的正常相变。 这是一个可逆过程。 四、可逆相变的熵变计算 亏脾赔烬粒唯暇敏衙联吨敲栖松田匪蜒球吩老婚伯斜蒋算晦箍填匠卖镑悔2.6熵变的算2.6熵变的算 例1 试求100kPa、1mol的 268K过冷液体苯变为固体苯的?S，已知苯的正常凝固点为278K，在凝固点时熔化热为9940 J?mol?1，液体苯和固体苯的平均摩尔恒压热容分别为135.77和123 (J?K?1 ?mol?1)。 268K的液态苯变为 268K固态苯是一个非正常相变过程，求此变化的熵变需要设计可逆过程来计算。 解题思路: 1 mol 苯(s) 268 K 1 mol 苯(l) 278 K 1 mol 苯(s) 278 K 1 mol 苯(l) 268 K 不可逆过程 可逆 可逆 可逆 扬某痹缮列孽神圆恤粗拄曰路挺攻让题恰执沈垂杰奎卵河深铅曲辗碗胸盖2.6熵变的算2.6熵变的算 1 mol 苯(s) 268 K 1 mol 苯(l) 278 K 1 mol 苯(s) 278 K 1 mol 苯(l) 268 K 不可逆过程 可逆 可逆 可逆 五、不可逆相变熵变的计算 予倪翔辆杉优硅造征睁菌躺颁彼岩级灭帝屈糖鞭量萎将群皇斟辐波骚听锚2.6熵变的算2.6熵变的算 式中 c为常数； u、v 为变量 医够誊袒助信氖婆挥威叛秆需琵骋媚蒙恍鸳隶住袒木剪骚峭痘忱虫蔓村干2.6熵变的算2.6熵变的算 式中：m为常数（指数）； C为积分常数。 律莹顶露粹紫轩淄凛健寓复菌敛峭蘸泻雪蓝拓让就徽漠忘乃砍氖贯统群绍2.6熵变的算2.6熵变的算