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五. 测定结果离群值的取舍 (Q检验法) 在进行一系列平行测定时, 往往会出现一个 偏差比较大的数据, 称为离群值(可疑值). 如果在 实验中已经发现它有明显的错误, 则可以将它舍 弃, 否则不能随便将它舍弃, 必须用统计的方法来 判断. 通常所采用的简便方法是Q检验法. 步骤如 下: Q检验法 数据从小到大排列：x1，x2，…，xn-1，xn 计算统计量Q： 从Q值表中查得Q表，比较Q与Q表， 若Q ≥ Q表，则舍去异常值，否则保留 舍弃商 例 测量结果：1.25、1.27、1.31、1.40，试问1.40这个数据是否应保留？ 解： 有效数字是指实际上能够测到的数字，其保留的位数由测量仪器、分析方法的准确度来决定；保留原则是只有最后一位可疑数字。 有效数字的位数 从第一位不为“0”数起 科学记数： 3600 3.6×103 或3.600×103 不同 倍数、分数、次数等视为无限多位 对数如pH、pM、lgK等取决于小数部分（尾数） eg: 1.0008 （5） 10.98%（4） 1.23×10-5（3） 0.024（2） pH=11.20（2）（相当于[H+]=6.3×10-12mol·L-1） 2.4 有效数字及运算法则 有效数字只有最后一位是可疑的 如质量为0.5100g和0.510g意义不同。 前者实际质量在0.5100?0.0001范围内，相对误差： 　 ?0.0001/0.5100= ?0.02% 后者前者实际质量在0.510?0.001范围内， 相对误差： 　 ?0.001/0.510= ?0.2%　 修约：四舍六入五成双 对于整数如：1200, 1000等，它们的有效数字位数 不清楚，最好采用指数形式。 先修约再计算。但目前使用计算器，可以 先计算后修约。 即：当尾数 ? 4 时舍去； 当尾数 ? 6 时则进位； 当尾数 = 5时， 若5后数字为0时，5前数字偶舍奇入 若5后数字不为0时，均进位 若5后面还有不是0的任何数皆入: 18.0850001----18.09 加减法 以小数点后位数最少的数为依据 乘除法 以有效数字位数最少的数为依据 第一位有效数字?8时，在计算过程中其有效数字位数可多算一位 20.32 + 8.4054 – 0.0550 = 20.32 + 8.41 – 0.06 = 28.67 练习：计算： 0.0121 + 25.64 + 1.057 26.71 0.0212 ? 22.62 ? 0.29215 = 练习：计算： (0.0325 ? 5.103 ? 60.0)/ 139.8 0.0710 0.0212 ? 22.6 ? 0.292 = 1.64 例如 几点说明 标准溶液的浓度，用4位有效数字表示 运算过程中，若改变单位，则有效数字的位数不变 使用下列容量器皿量取液体体积时，取4位有效数字 滴定管、移液管、容量瓶 24.01ml 2.401 ? 10–2 L 计算中分数、比例系数或实验次数不计有效数字位数 某一计算结果在下一步计算时仍需使用时可暂时 多保留一位 使用分析天平(万分之一)称量时，取小数点后4位数字 对于各种误差的计算，一般要求保留二位有效数字 使用计算器运算时应注意最后计算结果的有效数字位数 对于各种化学平衡的计算，一般保留二位或三位 有效数字 小 结: 准确度 精密度 误差 偏差 误差的产生 系统误差: 方法误差, 仪器误差, 试剂误差及操作误差 偶然误差: (随机误差) 数据处理: 置信度,置信区间, 掌握 t检验 和Q检验法 有效数字的修约 关 系 第二章 实验数据的误差和分析结果 的数据处理 §2.1 实验误差及表示方法 §2.2 提高实验结果准确度的方法 §2.3 实验数据的处理及结果评价 §2.4 有效数字修约及运算法则 本章作业: P 39: 习题 1, 3, 8, 14(4, 6) . 每一章结束后，下次上课前统一交作业，请大家务必按时交。 误差(E—error) 测定结果(x)与真实值(T)之间的差值 误差是客观存在的 对同一试样、同一组分、同一方法、 同一个人在相同条件下进行多次测定 也很难得到完全相同的结果 正误差，表示测定结果偏高 (x T) 负误差，表示测定结果偏低 (x T) §2.1 实验误差及表示方法 １系统误差 由某种固定原因