苯并恶嗪树脂合成_耐热及增韧改性研究进展_刘云鹏.pdfVIP

中国胶粘剂 2014年4月第23卷第4期 - 52 -（232 ） CHINAADHESIVES Vol.23No.4，Apr.2014 苯并噁嗪树脂合成、耐热及增韧改性研究进展 刘云鹏 （西京学院，陕西 西安 710123） 摘 要：介绍了苯并噁嗪（BZ）树脂的合成方法（溶剂法和非溶剂法），特别综述了BZ耐热、增韧改性 在单体的分子结构设计、引入其他可聚合官能团、形成共混或共聚物以及加入纳米粒子等方面的研究进 展。最后对BZ树脂的发展方向进行了展望。 关键词：苯并噁嗪树脂；合成；耐热；增韧；改性 中图分类号：TQ323.9 文献标志码：A 文章编号：1004-2849（2014）04-0052-05 DOI:10.13416/j.ca.2014.04.013 0 前 言 中有液体的简单混合、加热溶解或熔融等（使反应 苯并噁嗪（BZ）是由酚类化合物、甲醛以及伯胺 物都变成液态，在适宜温度条件下完成反应）。 类化合物按官能团比为1∶2∶1缩合而成的一种含有 氮、氧原子的苯并六元杂环化合物。BZ树脂是酚 1.1 溶剂法 醛树脂（PF）的替代产品（避免了普通PF的某些缺 黎亚明等[9]以双酚芴、正丁胺和多聚甲醛为原 点[1-3]，如产品脆性大、固化时使用强酸或强碱催化 料，二氧六环为溶剂，采用Mannich缩合反应法合成 剂且有小分子释放等），具有介电常数较低、固化过 了高纯度丁胺-芴基苯并噁嗪（BF-n-b）单体，并研 程体积收缩率小、吸水率低和残炭率高等特点，并 究了BZ/EP（环氧树脂）共聚物的固化行为。研究结 且其力学性能、电气性能和阻燃性能俱佳[4-8]，因而 果表明：采用改进的制备方法简化了BZ单体的合成 广泛应用于无溶剂浸渍漆、复合材料基体树脂、阻 过程，单体收率和纯度显著提高；BZ/EP共聚物的玻 燃材料、电子封装材料、胶粘剂和电绝缘材料等诸 璃化转变温度（Tg）、初始热分解温度（热失重5%）分 多领域。然而BZ树脂也存在着不少缺点：单官能度 别为165.2、312~342℃，800℃残炭率（22.4%）相对 的BZ在开环聚合时存在链转移反应，所得聚合物的 最高。王军等[10]以双酚芴、环己胺和甲醛为原料，采 Mr（相对分子质量）低，限制了其应用范围；双官能 用混合溶剂法合成了新型双官能度芴基BZ单体，并 度（如双酚A型）的BZ由于分子结构自身的特点，其 研究了芴基BZ单体的固化行为和PBZ（聚苯并噁 聚合物存在交联密度低、性脆和韧性差等弊病。因 嗪）的热性能。研究结果表明：芴基PBZ树脂呈现 此，为适应特殊产品的使用要求，本研究对BZ树脂 出典型的热开环固化特征（放热峰顶温度、Tg和初始 的合成工艺和改性方法进行探讨，以期对新型材料 热分解温度分别为251.0、189.4、329.0 ℃，800℃残 的开发提供有效的参考依据。 炭率为31%）。刘晓丽等[11]以3-氯丙烯、苯酚、甲醛 和苯胺为原料，采用溶剂法制备了烯丙基BZ及其中 1 BZ树脂的合成方法 间体烯丙基苯基醚、邻烯丙基苯酚等。研究结果表 BZ树脂的合成方法主要包括：①溶剂体系合成 明：邻烯丙基苯酚与苯胺、甲醛以适当的配比反应 方法，适用于反应物溶解于适宜溶剂（甲苯、乙醇 6h后，烯丙基BZ的收率相对较高（可达到98.8%）。 等）中进行合成的工艺过程；②无溶剂体系合成方 法，适用于反应物都为固态的物理混合（加热至熔 1.2 无溶剂法 点后，在适宜温度条件下完成反应）以及当反应物