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冶金原理试与答案
2003级《冶金原理》试题A卷答案
一 解释下列名词(共10分,每题5分)
①氧势:体系中氧气的相对化学位,。
②选择性氧化:对于金属熔体,用控制温度及体系压力的方法,控制熔体中元素的氧化,达到保留某些元素或者氧化富集某些元素的目的,称为选择性氧化。
二 简答题(共30分)
①(6分)炉渣的熔点是如何定义的?炉渣的半球点温度是如何定义的?二者是否一致?为什么?
炉渣熔点定义:加热时固态完全转变为均匀液相的温度,也就是炉渣相图的液相线或液相面的温度。半球点温度:渣柱试样在加热过程中高度降低一半时所对应的温度,实际上此时炉渣未完全熔化,因此不等于理论上定义的炉渣熔点。
②(5分)在进行冶金中的相关反应计算时,对于金属熔体中的组元,一般采用哪种标准态?对于熔渣中的组元,一般采用哪种标准态?
在进行冶金中的相关反应计算时,对于金属熔体中的组元,一般采用服从亨利定律,重量1%浓度溶液为标准态;对于熔渣中的组元,一般采用纯物质为标准态。
③(6分)写出化学反应速率常数与温度的关系式,说明其中每个符号的意义,讨论活化能的大小对反应速率常数随温度变化的影响关系。
化学反应速率常数与温度的关系式为:
式中:—化学反应速率常数;—理想气体常数;-温度
—活化能;—频率因子。
在频率因子一定的条件下,活化能越大,则越小。反之,活化能越小,则越大。
因为:
所以:
越大,值越大,当温度升高时,随温度升高而增大得多;越小,值越小,当温度升高时,随温度升高而增大得少。
④(8分)对于H2还原FeO的过程,采用一界面未反应核描述时,其速率的积分式为:
当过程处于动力学范围时,写出相应的速率积分式,计算反应完全所需的时间;内扩散是限制环节时,写出相应的速率积分式,计算反应完全所需的时间。
当过程处于动力学范围时,,速率方程为:
当时所对应的时间为反应完全所需的时间。
当内扩散是限制环节时,,速率方程为:
当时所对应的时间为反应完全所需的时间。
⑤(5分)硫化物在高温下的化学反应主要有哪几种类型?写出反应通式。
三 作图题(共20分)
①(共10分)图1是具有一个不稳定二元化合物的三元系相图,分析其中m点在
温度降低过程中液相及固相的变化,并在图中标出结晶路线。
②(共10分)图2为CO还原铁的各级氧化物平衡曲线图。回答下列问题:
(1)(4分)写出各曲线的反应方程式;
(2)(2分)在图上各区域内标出稳定存在的固相;
(3) (4分)在图中a点体系中放入Fe,保持a点体系的温度及气相组成不变,分析体系中将有哪些反应发生?最终存在的固相物质是什么?
(1) 曲线1:3 Fe2O3+CO=2Fe3O4+CO2 ; 曲线2:Fe3O4+CO=3FeO+CO2;
曲线3:FeO+CO=CO2+Fe ; 曲线4:1/4Fe3O4+CO=3/4Fe+CO2。
(2) 见图。
(3)过a点作等温线,交曲线(3)于点a’,交曲线(2)于点a’’,利用等温方程分析。
对于曲线(3):FeO+CO=Fe+CO2
发生反应(3)的逆反应:Fe+CO2= FeO+CO,Fe被氧化为FeO。
对于曲线(2):Fe3O4+CO=3FeO+CO2
反应(2)的逆反应不可能发生,FeO不会被进一步氧化为Fe3O4。
体系最终稳定存在的固相物质是FeO。
四 计算题(共42分)
1(共20分)
在下述条件:温度;熔渣成分为:,,,,,。测得与此熔渣平衡的钢液中的氧浓度为,氧在钢液中的溶解属于稀溶液。
已知: (FeO)=[O]+Fe(l)
(a)(5分)根据实际测定的钢液中的氧浓度,计算熔渣中FeO的活度及活度系数。
(b)(10分)利用完全离子溶液模型计算FeO的活度及活度系数,不引入离子活度系数。
(c) (5分)利用完全离子溶液模型计算FeO的活度及活度系数,引入离子活度系数:
(a) 以100g熔渣作为计算基础,各组分摩尔量的计算结果见表1。
表1 熔渣中各组分的摩尔量
组分
FeO
MnO
CaO
MgO
SiO2
P2O5
∑n
0.167
0.125
0.762
0.374
0.322
0.015
1.765
在条件下,钢液中的氧浓度。
(FeO)=[O]+Fe(l)
(b) 根据完全离子溶液模型,熔渣中的离子有:Fe2+、Mn2+ 、Ca2+、Mg2+、O2-、SiO4-、PO43-。
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