第五节相平衡.ppt

§5.5.8—简单的低共熔混合物－热分析法－Cd-Bi二元相图的绘制6 3．作含40?Cd的步冷曲线 将含40?Cd，60?Bi的体系加热熔化，记录步冷曲线如C所示。开始，温度下降均匀，到达E点时， Bi(s)，Cd(s)同时析出，出现水平线段。 当熔液全部凝固，温度又继续下降， 将E点标在T-x图上。 f* =C＋1－Φ＝2＋1－3＝0 §5.5.8—简单的低共熔混合物－热分析法－Cd-Bi二元相图的绘制7 §5.5.8—简单的低共熔混合物－热分析法－Cd-Bi二元相图的绘制8 4．完成Bi-Cd T-x相图 将A,C,E点连接，得到Bi(s)与熔液两相共存的液相组成线； 将H,F,E点连接，得到Cd(s)与熔液两相共存的液相组成线； 将D,E,G点连接，得到Bi(s),Cd(s)与熔液共存的三相线；熔液的组成由E点表示。 这样就得到了Bi-Cd的T-x图。 §5.5.8—简单的低共熔混合物－热分析法－Cd-Bi二元相图的绘制9 §5.5.8—简单的低共熔混合物－热分析法－Cd-Bi二元相图的绘制10 4. BEM线以下，Bi(s)+Cd(s)两相区， 图上有4个相区： 1. AEH线之上，熔液（L）单相区， 2. ABE之内，Bi(s)+ L 两相区， 3. HEM之内，Cd(s)+ L 两相区， §5.5.8—简单的低共熔混合物－热分析法－Cd-Bi二元相图的绘制11 有三条多相平衡曲线 1. ACE线，Bi(s)+ L 共存时，熔液组成线。 2. HFE线，Cd(s)+ L共存时，熔液组成线。 3. BEM线，Bi(s)+Cd(s)+L 三相平衡线，三个相的组成分别由B，E，M三个点表示。 §5.5.8—简单的低共熔混合物－热分析法－Cd-Bi二元相图的绘制12 有三个特殊点： A点，纯Bi(s)的熔点 H点，纯Cd(s)的熔点 E点，Bi(s)+Cd(s)+ L 三相共存点。 因为E点温度均低于A点和H点的温度，称为低共熔点（eutectic point）。在该点析出的混合物称为低共熔混合物（eutectic mixture）。它不是化合物，由两相组成，只是混合得非常均匀。E点的温度会随外压的改变而改变，在这T-x图上，E点仅是某一压力下的一个截点。 §5.5.8 简单的低共熔混合物 （2） 溶解度法绘制水-盐相图 以 体系为例，在不同温度下测定盐的溶解度，根据大量实验数据，绘制出水-盐的T-x图。 图中有四个相区： LAN以上，溶液单相区 LAB之内，冰+溶液两相区 NAC以上， 和溶液两相区 BAC线以下，冰与 两相区 简单的低共熔混合物 图中有三条曲线： LA线 冰+溶液两相共存时，溶液的组成曲线，也称为冰点下降曲线。 AN线 +溶液两相共存时，溶液的组成曲线，也称为盐的饱和溶度曲线。 BAC线 冰+ +溶液三相共存线。 简单的低共熔混合物 图中有两个特殊点： L点 冰的熔点。盐的熔点极高，受溶解度和水的沸点限制，在图上无法标出。 A点 冰+ +溶液三相共存点。溶液组成在A点以左者冷却，先析出冰；在A点以右者冷却，先析出 。 水-盐冷冻液 在化工生产和科学研究中常要用到低温浴，配制合适的水-盐体系，可以得到不同的低温冷冻液。例如： 水盐体系 低共熔温度 252 K 218 K 262.5 K 257.8 K 在冬天，为防止路面结冰，撒上盐，实际用的就是冰点下降原理。 结晶法精制盐类 例如，将粗 盐精制。首先将粗盐溶解，加温至353 K，滤去不溶性杂质，设这时物系点为S。 冷却至Q点，有精盐析出。继续降温至R点（R点尽可能接近三相线，但要防止冰同时析出），过滤，得到纯 晶体，滤液浓度相当于y点。 母液中的可溶性杂质过一段时间要作处理，或换新溶剂。 再升温至O点，加入粗盐，滤去固体杂质，使物系点移到S点，再冷却，如此重复，将粗盐精制成精盐。 §5.5.9—形成化合物的体系—稳定化合物 A和B两个物质可以形成两类化合物： (1)稳定化合物，包括稳定的水合物，它们有自己 的熔点，在熔点时液相和固相的组成相同。属于这类体系的有： 的4种水合物 酚-苯酚 的3种水合物 §5.5.9—形成化合物的体系—不稳定化合物 (2)不稳定化合物，没有自己的熔点，在熔点温度以下就分解为与化合物组成不同的液相和固相。属于这类体系的有： §5.5.9—形成化合物的体系—形成稳定化合物的相图1 与 可形成化合物C，H是C的熔点，在C中加入A或B组分都会导致熔点的降低。