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绿色化学 讲课人： 董宇 马霞 第五章 高分子材料的绿色合成化学 5.5辐射交联 5.6等离子体聚合技术 5.7酶催化技术 辐射？ 家用电器：电视、电冰箱、微波炉等 办公设备：手机、电脑、复印机、医疗设备等 　　 家庭装饰：大理石、复合地板、墙壁纸、涂料等 　　 周边环境：高压线、变电站、电视信号发射塔等 　　 自然环境：太阳黑子等 辐射危害 辐射与绿色化学？ 近30多年来，辐射加工业发展迅猛，广泛应用于工业，农业，国防，医疗卫生，食品，环境保护等许多领域 高分子辐射交联技术： 概念： 就是利用高能或电离辐射引发聚合物电离与激发，产生一些刺激反应，进而引起化学反应，在大分子间实现化学交联，促使大分子间交联网络的形成，是聚合物改性制备新型材料的有效手段之一。 创新： 高分子辐射交联后，不仅结构与性能发生变化，而且材料的应用范围也得到了拓宽，目前已有十几种辐射加工的产品投入工业化生产，打破了过去传统上“辐射对聚合物材料只起破坏作用”的观点，开辟了辐射改性聚合物材料性能的研究方向。 5.5.1辐射交联和裂解的基本原理 辐射交联： 辐射交联是聚合物在电离辐射的作用下会出现大分子链间发生交联、相对分子质量增大的现象，辐射交联的结果是聚合物的相对分子质量随辐射剂量的增加而增大，最终形成三维网状结构，以至于在原来正常熔点下不再发生熔融的现象。 辐射裂解： 辐射裂解是指聚合物在电离辐射的作用下，主链发生断裂、相对分子质量下降的现象，辐射裂解的结果是聚合物的相对分子质量随辐射剂量的增加而下降，最终裂变为单体分子。 在辐射的作用下，有些聚合物以交联为主，而有些则以裂解为主，即使是同一个聚合物，在不同条件下的交联、裂解行为也有所不同，在通常条件下，聚合物以交联为主，还是以裂解为主，与聚合物本身的分子结构密切相关。 通过大量的研究发现聚合物结构影响物质发生交联或裂解的倾向,主要有三条规律： （1）结构单元中含有 的 聚合物，或者说 主链上含有 季碳原子时，该化合物主要发生辐射裂解。(分子式中的R表示烃基、Cl、F等) （2）聚合热较低的聚合物一般以辐射裂解为主，热裂解时倾向于生成 原单体的聚合物。 5.5.2辐射聚合的主要特点 与一般化学聚合相比，具有以下优点： （1）辐射聚合不需要添加引发剂或催化剂，仅依靠电离辐射对单体作用而引发聚合，因此聚合物纯净。 塑料薄膜材料 塑料包装及塑料包装产品在市场上所占的份额越来越大，特别是复合塑料软包装，已经广泛地应用于食品、医药、化工等领域，其中又以食品包装所占比例最大，比如饮料包装、速冻食品包装、蒸煮食品包装、快餐食品包装等，这些产品都给人们生活带来了极大的便利。 塑料薄膜材料的分类 1、双向拉伸聚丙烯薄膜（BOPP） 2、低密度聚乙烯薄膜（LDPE） 3、聚酯薄膜（PET） 4、尼龙薄膜（PA） 5、流延聚丙烯薄膜（CPP） 6、镀铝薄膜 1、双向拉伸聚丙烯薄膜（BOPP） 双向拉伸聚丙烯薄膜是由聚丙烯颗粒经共挤形成片材后，再经纵横两个方向的拉伸而获得的。 优点:拉伸分子定向，所以此薄膜的物理稳定性、机械强度、气密性较好，透明度和光泽度较高，坚韧耐磨.。 缺点:是热封性差。 应用：是目前最广泛的印刷薄膜。一般使用厚度为20～40 μ m ，应用最广泛的为20 μ m 。由于其热封性差，一般用做复合薄膜的外层薄膜，如与聚乙烯薄膜复合后防潮性、透明性、强度、挺度和印刷性均较理想，适用于盛装干燥食品。 2、低密度聚乙烯薄膜（LDPE） 低密度聚乙烯薄膜是一种半透明、有光泽、质地较柔软的薄膜， 优点：优良的化学稳定性、热封性、耐水性和防潮性，耐冷冻，可水煮。 缺点：是对氧气的阻隔性较差，常用于复合软包装材料的内层薄膜，而且也是目前应用最广泛、用量最大的一种塑料包装薄膜，约占塑料包装薄膜耗用量的40%以上。 应用：低密度聚乙烯薄膜一般采用吹塑和流延两种工艺制成，流延聚乙烯薄膜的厚度均匀，但由于价格较高而很少使用。吹塑聚乙烯薄膜是由吹塑级PE颗粒经吹塑机吹制而成的，成本较低，所以应用最为广泛。 由于聚乙烯分子中不含极性基团，即其表面为非极性，且结晶