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光催化半导体材料纳米氧化物 在生物传感器中的应用  孙雯 2012110265 目录 半导体材料光催化性能简介 金属氧化物纳米材料在生物传感上的应用 总结与展望 1.1半导体光催化背景 通过利用可再生能源和新型环境友好型功能材料来治理或修复生态环境和制备清洁能源，并在最大限度上提高新型环境友好型功能材料的使用效率是21世纪环境及能源领域的重要目标之一。半导体光催化技术以其室温深度反应和可直接利用太阳能作为能源来驱动反应等独特性能，在此领域中发挥出重要作用。 其一，光催化材料可将低能量密度的太阳能转化为能量密度较高的化学能(光催化分解水制氢气、还原二氧化碳制备有机物)或电能(染料敏化太阳能电池及光伏材料)，其二，半导体光催化材料可利用太阳能降解气相中或者液相中的有毒有害环境污染物。 1972年，日本科学家藤岛(A. Fujishima)和本多(K. Honda)发现在紫外光照射下，TiO2电极能使水在常温常压下分解为氢气和氧气。以此为契机，开始了多相催化研究的新纪元。目前，半导体光催化技术已在环境保护、光分解水制氢以及光催化灭菌等领域显示出广阔的应用前景。 1.2 半导体光催化反应原理 根据以能带为基础的电子理论，半导体的基本能带结构是：存在一些列的满带，在最上面的满带称为价带（Valence band, VB）;存在一系列的空带 ，在最下面的空带称为导带（Conduction band, CB）.价带和导带之间称为禁带。当用能量大于或等于禁带宽度（Eg）的光辐射半导体时，半导体价带上的电子可以被激发跃迁到导带上面，同时在价带上面产生相应的空穴，于是便在半导体内部生成了光生电子（e-）-光生空穴（h+）对。 半导体分类 载流子：指可以自由移动的带有电荷的物质微粒，半导体中有两种载流子即电子和空穴。 半导体在一定温度下，电子 - 空穴对的产生和复合同时存在并达到动态平衡，有一定的载流子浓度，从而具有一定的电导率，叫做本征半导体。本征半导体经过掺杂就形成杂质半导体，可分为N型半导体和P型半导体。在P型半导体中空穴是多数载流子，电子是少数载流子。在N型半导体中电子是多数载流子，空穴是少数载流子。 光催化机理 由于半导体能带的不连续性，电子与空穴的寿命较长，在电场的作用下，电子与空穴发生分离，并随之迁移到半导体表面的不同位置。他们能够在电场作用下或通过扩散的方式运动，与吸附在半导体催化剂表面上的物质发生氧化或还原反应，或者被表面晶格缺陷捕获，也可能直接发生复合。 光生空穴能够与吸附在半导体表面的H2O发生作用生成羟基自由基（OH·）. OH·是一种活性更高的氧化物种，能够氧化多种有机物并使之矿化。同时，光生电子也能够与O2发生作用生成HO·和O2-·等活性氧类，这些活性氧物种将直接参与到有机物的氧化还原反应过程当中，从而诱发反应物发生光催化氧化还原反应。 1.3 当前存在的问题与现有解决方法 研究最多的半导体光催化材料主要是金属氧化物和硫化物，如TiO2，WO3，Fe2O3，ZnO，CdS等 。以TiO2为代表的一系列半导体光催化剂禁带宽度较大，仅对波长小于400 nm的紫外光响应，而此波段光在太阳光总能量中所占比例仅不足5 %，这极大限制了这种材料的应用范围。光响应范围比较窄，量子效率比较低。其光催化性能需要进一步改善和增强，从而满足广泛的实际应用和商业利益的需求。 因此，提高多组分复合光催化剂的光催化效率与量子产率又是一大难题。设计与开发具有可见光响应的光催化剂来提高太阳能利用率，是最终实现产业化应用的关键。 光催化剂改性研究 贵金属负载型光催化剂 复合型半导体光催化剂 离子掺杂型光催化剂 表面敏化 新型高效纳米光催化剂的研制 2.1 纳米技术简介 广义上的纳米材料是指在三维空间中至少有一维处于纳米尺度范围(1-100nm) 或由它们作为基本单元构成的材料。 纳米材料特殊结构决定了其理化性质既不同于微观的分子和原子，也不同于宏观的本体物质，存在表面效应、体积效应、量子效应和宏观量子隧道效应等四大突出效应。在催化、光学、磁学、电学、热学和力学等方面表现出很多特性能，并且已经在很多行业得到了很好的应用。 若材料有i