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气相色谱定量方法 第一章 检测器的响应 第一节 检测器的线性范围 第二节 色谱定量计算的依据 第二章 色谱定量方法 第一节 外标法 第二节 相对校正因子Gi 第三节 归一化法 第四节 内标法 第五节 内加法 第六节 对比和综述 第一章：检测器的响应 第一节：检测器的线性范围 一个好的检测器必须具有较高的灵敏度、低的检测限、宽的线性和工作温度范围、 一定的稳定性、较小的检测池死体积、快速的响应时间和牢固的整体结构，同时 检测器的操作也要力求简单。 线性范围（linear range）是指检测器灵敏度保持不变时，所允许的最大进样量 与最小进样量之比。 图1 线性范围示意图 不同类型的检测器的响应值R 和进入检测器的组分浓度Q （即进样量不变下的 样品浓度C ）之间的关系一般可用下面的公式来表示。 其中当n＝1 时，称为线性响应，如图1 线性范围示意图。线性范围，就是图中 A 、B 曲线直线部分两个端点浓度之比。 现代色谱检测器通常都是线性响应的，但也有例外，比如FPD，通常与浓度的 平方成正比。 一般来说，样品中组分的响应值应该落在检测器的线性区间内。如果样品进样量 过大，某组分的响应值超过了线性范围，那么用外标法测定时会导致测定值偏低。 检测器的动态范围是指检测器对组分发生响应的区间，它通常大于线性空间。 一个检测器的线性空间的下限，就是该检测器的检测限。 第二节：色谱定量计算的依据 色谱法进行定量计算时，可以选择峰高或峰面积来进行。无论选用哪个参数，样 品中组分的含量C 与此参数X 都必须符合线性关系，即C＝KX 的关系。根据检 测器响应机理和塔板理论，峰高与峰面积都应该满足此关系。但由于峰形展宽等 原因，对绝大多数检测器来说，都是峰面积 A 与含量成正比。只有在峰形比较 细高而且对称较好的时候，选用峰高计算比较简易 第二章：色谱定量方法 根据标准样品在色谱定量过程中的使用情况，色谱定量分析方法可以分为外标 法、内标法、归一化法三大类。对于一些特殊样品的分析，可能综合使用其中的 二种或三种，形成更复杂的定量方法，如内加法等。 第一节：外标法 当能够精确进样量的时候，通常采用外标法进行定量。这种方法标准物质单独进 样分析，从而确定待测组分的校正因子；实际样品进样分析后依据此校正因子对 待测组分色谱峰进行计算得出含量。其特点是标准物质和未知样品分开进样，虽 然看上去是二次进样，但实际上未知样品只需要一次进样分析就能得到结果。外 标法的优点是操作简单，不需要前处理。缺点是要求精确进样，进样量的差异直 接导致分析误差的产生。外标法是最常用的定量方法，其计算过程如下： 1．绝对校正因子gi 的计算 gi ＝ms ／Ai 式中ms 是标准样品中组分i 的含量，Ai 是标准样品谱图中组分i 的峰面积。 2 ．外标法的计算公式 mi＝Ai * gi 这里mi 是未知样品中组分i 的含量。 第二节：相对校正因子Gi 相对校正因子是某组分的绝对校正因子与标准物质绝对校正因子的商。计算公式 如下： Gi＝gi ／gs 式中gi 是组分i 的绝对校正因子，gs 是标准物质的绝对校正因子。 对同一类型的不同检测器来说，在组分i 和s 相同的情况下，相对校正因子是基 本一致的。它只和检测器的性能、待测组分的性质、标准物质的性质、载气的性 质相关，与操作条件无关。也就是说基本上可是认为相对校正因子Gi 是一个常 数。相对校正因子在好多相关文献上可以查到，在无法找到所有组分标准样品的 时候，可以参考使用。但是由于不同检测器的性能有一定的差异，因此相对校正 因子最好在使用的色谱上单独测定。 事实上，要测定样品中所有组分的绝对校正因子很复杂，难以找到所有的标准物 质并一一进行测定。考虑到相对校正因子很容易获得，通过测定一个标准组分并 得到其绝对校正因子后，可以用文献值推算出其它组分的绝对校正因子，因