聚合物分子量分布及平均MW值的定义-Agilent汇编.pdf

聚合物分子量分布及平均 MW 值的定义 技术综述 前言 聚合物是由重复单元（单体）通过化学键合形成的长链。如需了解聚合物的物理性质（如 机械强度、溶解性和脆性），就需要首先了解聚合物链长度方面的相关知识。链长通常以 聚合物链的分子量表示，与单体的相对分子量和链中单体的数目相关。然而，所有的合成 聚合物都具有多分散性，包含有长度不等的聚合链，所以聚合物的分子量不是一个单一值 ——而是一个聚合物链长和分子量的分布范围。因此聚合物的分子量必须通过计算样品中 所有聚合物链分子量的平均值来描述。本综述介绍了通常使用凝胶渗透色谱 (GPC) 和体 积排阻色谱 (SEC) 测定的平均分子量概念，它们是如何定义的，以及原来的经典方法是 如何测定它们的。 数均分子量：Mn 数均分子量是样品中所有聚合链分子量的统计平均值，其定义如下： SN M i i Mn = SN i 其中 Mi 代表单链分子量，Ni 代表具有相应分子量的链数目。Mn 可以通过聚合机制来进 行预测，并通过测定给定质量样品中的分子数量来确定；例如端基分析等依数性方法。如 果用 Mn 来表征分子量分布，则 Mn 两侧分布有同等数量的分子。 重均分子量：Mw 重均分子量如下定义： SN M 2 i i Mw = SN M i i 相对于 Mn，Mw 测定平均分子量时把单链分子量大小对 Mw 的贡献也考虑进去。链的质 量越大，对 Mw 的贡献也越大。通过灵敏地测定分子大小，而不只是测定其数量的方法来 确定 Mw，如运用光散射技术。如果用 Mw 表征分子量分布，则 Mw 两侧分布有同等重 量的分子。 更高的平均分子量：Mz, Mz+1 通常，一系列的平均分子量可以由下面的方程定义： SN Mn + 1 i M = SN M n i i 当： n = 1 时， M = Mw n = 2 时， M = Mz n = 3 时， M = Mz+1 更高的平均分子量更多地依赖于高分子量的组分，因此也就更难以进行精确测定。通常需 要使用诸如扩散和沉降等技术测量聚合物分子的行为来进行测定。虽然 Z 均分子量不常 用于表征聚合物，但还是有几种重要的方法能够通过测定链长获得 Z 均分子量。 针对所有合成的多分散性聚合物： Mn Mw Mz Mz+1 多分散性指数用于衡量聚合物分子量分布的广度，其定义如下： Mw 多分散性指数 = Mn 多分散性指数越大，分子量分布越广。所有链长都相等的单分散聚合物（如蛋白质），其 Mw/Mn = 1。经过最佳控制合成的合成聚合物（用于校正的窄分子量分布聚合物），其 Mw/Mn 值应在 1.02 到 1.10。逐步聚合反应生成高聚物的 Mw/Mn 值通常在 2.0 左右， 而连锁聚合反应产物的 Mw/Mn 值在 1.5 到 20 之间。 2 GPC/SEC 测定的平均分子量和 Mp SEC 是唯一一种在测定聚合物整体分布时，能同时测定 Mn、Mw、Mz 和 Mz+1 的技 术。SEC 也可以对另一种平均分子量 Mp 进行计算，峰分子量 Mp 定义如下： Mp = 最高峰的分子量 因此，Mp 也是分子量分布的一种表达方式。Mp 用于表征分子量分布极窄的聚合物，如 校准聚合物标准品。 安捷伦 GPC/SEC 柱和校准物 安捷伦提供基于溶液中组分分子大小，实现高效分离的 GPC/SEC 柱和校准物的一整套产 品组合。安捷伦提供业内领先的使用 GPC/SEC 表征和分离聚合物的解决方案，并且生产 用于聚合物准确分析的所有部件。 通过浏览 /chem/gpc-sec:cn 中的安捷伦资料库，您可获得大量的应用 报告和技术综述，帮助您了解关于安捷伦 GPC/SEC 柱和相关仪器的最佳信息。 3 /chem/cn 安捷伦对本材料可能存在的错误 ，或 由于提供、展示或使用 本文造成的直接或间接损失概不负责。 本应用论文 中的信息 、描述及技术指标如有变更，恕不另行 通知。 © 安捷伦科技（中国）有限公司 ，2011 2011 年 6 10 日中国印刷