分析化学精品课程课件第05章配位滴定法.pptVIP

第五章 配位滴定法 §5.1 概述 §5.2 EDTA与金属离子的配合 物及其稳定性 §5.3 外界条件对EDTA与金属 离子配合物稳定性的影响 §5.4 滴定曲线 §5.5 金属指示剂及其他指示终 点的方法 §5.6 混合离子的分别滴定 §5.7 配位滴定的方式和应用 基本要求: §1 概述 §2 EDTA与金属离子的配合物及其稳定性 2.1.2．EDTA在水溶液中的存在形式 2.2 EDTA与金属离子的配合物 表5-1 EDTA与一些常见金属离子配合物的稳定常数（ 溶液离子强度 I = 0.1 mol·L-1，温度 293 K ） EDTA与金属离子反应特点： §3 外界条件对EDTA与金属 离子配合物稳定性的影响 3.2 EDTA的副反应及副反应系数αY 3.2.1.EDTA的酸效应及酸效应系数αY(H) 讨论： 表5-2 不同pH时的 lgαY(H) 3.2.2 干扰金属离子效应及其干扰金属离子效应系数αY(N) αY(N)=1+KNY[N]3.2.3 EDTA总副反应系数 αY=αY(N) + αY(H) -1 3.3 金属离子M的副反应及其副反应系数αM 溶液pH对滴定的影响可归结为两个方面： 3.5配位滴定中适宜pH条件的控制 最小pH的计算： 酸效应曲线（林邦曲线） §5.4 滴定曲线 条件稳定常数对滴定突跃的影响 溶液pH对滴定突跃的影响 §5 金属指示剂 金属指示剂变色过程： 注意金属指示剂适用 pH 范围： 5.2 金属指示剂应具备的条件 指示剂封闭与指示剂僵化: 表5-3 常见的金属指示剂 §5.6 混合离子的分别滴定 例： 控制PH进行分别滴定的判别步骤： 5.6.2 用掩蔽和解蔽的方法进行分别滴定 (2) 氧化还原掩蔽法 (4) 解蔽方法 5.6.3 预先分离 5.6.4 用其他配位剂滴定 §5.7 配位滴定的方式和应用 下列情况下，不宜采用直接滴定法： 5.7.2 返滴定 5.7.3 置换滴定 (2) 置换出EDTA 5.7.4 间接滴定 思 考 题 1 思 考 题 2 指示剂封闭（动画）——指示剂与金属离子生成了稳定的配合物而不能被滴定剂置换； 例：铬黑T 能被 Fe3+、Al3+、Cu2+、Ni2+封闭。 指示剂僵化（动画）——如果指示剂与金属离子生成的配合物不溶于水、生成胶体或沉淀，在滴定时，指示剂与EDTA的置换作用进行的缓慢而使终点拖后变长 例：PAN指示剂在温度较低时易发生僵化；可通过加有机溶剂或加热的方法避免。 5.6.1 用控制溶液PH的方法进行分别滴定 溶液中含有金属离子M和N， 当 KMY＞KNY 对有干扰离子存在时的配位滴定，一般允许有≤±0.5%的相对误差，当用指示剂检测终点ΔpM≈0.3， 当： cM = cN 则判断能否利用控制酸度进行分别滴定的条件： ΔlgK ≥ 5 当溶液中 Bi3+、Pb2+ 浓度皆为0.01 mol·L-1时，用EDTA滴定 Bi3+有无可能？ 解：查表5-1可知，lgKBiY＝ 27.94，lgKPbY = 18.04 则：ΔlgK = 27.94 - 18.04 = 9.9 5 故： 滴定 Bi3+ 而时 Pb2+不干扰 。 由酸效应曲线：查得滴定Bi3+的最低 pH 约为 0.7。 滴定时pH也不能太大。 在 pH≈2时，Bi3+ 将开始水解析出沉淀。 因此滴定 Bi3+ 的适宜pH范围为0.7～2。 （1）比较混合物中各离子与EDTA形成配合物的稳定常数大小，得出首先被滴定的应是KMY最大的离子； （2）判断KMY最大的金属离子和与其相邻的另一金属离子之间有无干扰； （3）若无干扰，则可通过计算确定KMY最大的金属离子测定的pH范围，选择指示剂，按照与单组分测定相同的方式进行测定，其他离子依此类推； （4）若有干扰，则不能直接测定，需采取掩蔽、解蔽或分离的方式去除干扰后再测定。 (1) 配位掩蔽法 通过加入一种能与干扰离子生成更稳定配合物的掩蔽剂来消除干扰。 例：石灰石、白云石中 CaO 与 MgO 的含量测定。 用三乙醇胺掩蔽试样中的 Fe3+、Al3+和 Mn2+。 例：在 Al3+与 Zn2+两种离子共存。 用 NH4F掩蔽 Al3+,使其生成稳定的 AlF63-配离子；在 pH=5～6时，用EDTA滴定 Zn2+。 例如: Fe3+干扰 Zr4+、Th4+的测定，加入盐酸羟胺等还原剂使 Fe3+