《分离技术概论》液膜分离与促进传递.pptVIP

分离技术——液膜分离与促进传递 浙江大学材料与化工学院 陈欢林教授、张林博士 chenhl@zju.edu.cn linzhang@zju.edu.cn 主要内容 概述 促进传递与液膜的制备 促进传递原理 载体选择 有机相 支撑膜 分离机理 液膜分离技术的应用 概 述 液膜概述 液膜是萃取与反萃取同时进行，并自相耦合的分离过程，其分离原理除了利用组分在膜内的溶解扩散外还可在液膜内加入载体，利用组分与载体间的可逆络合反应的选择性来促进传质的过程 液膜的形状 液膜固定在多孔膜内，多孔膜仅作为液膜的骨架或支撑层，这类膜称为固定化液膜(ILM)或支撑液膜(SLM)； 乳化液膜(ELM)，将两个不互溶的相(如水和油)充分混合，形成乳状液滴(0.5-10μm)，加入表面活性剂使乳滴稳定，由此可以得到水/油乳化液，将此乳液加入一装有水溶液的大容器中，形成水/油/水乳化液，油相即为液膜。 液膜 乳化液膜的制备 液膜的构成 溶剂：水或有机溶剂，构成膜的基体 表面活性剂：乳化作用，含有亲水和疏水基，可定向排列以固定油水界面，稳定液膜； 添加剂：载体，具有促进传递作用。 通常膜的内相试剂与液膜不互溶，而膜的内，外相可以互溶。 液膜分类 乳化液膜分为： 油包水型(W/O)即油膜，内相和外相为水溶液，膜为油质，整个体系为W/O/W; 水包油型(O/W)即水膜，内相外相为油相，膜为水相，整个体系为O/W/O。 按传质机理分类 无载体输送液膜：利用溶质和溶剂在膜内溶解及扩散速度之差实现分离，可用于分离物理、化学性质相似的碳氢化合物、从水溶液中分离无机盐、除酸和碱； 有载体输送液膜：在液膜中引入载体，载体与被分离溶质间可发生可逆反应，与扩散过程相耦合，促进了传质的进行，增大了选择性和渗透速率。 促进传递与液膜制备 促进传递液膜 演示促进传递的U型管实验 促进传递步骤 溶质溶解在膜内； 在原料相1/膜界面，载体与溶质A发生配合； 载体-溶质配合物通过膜进行扩散； 在膜/剥离或接收相2界面发生配合物解离； 溶质从膜相中释放出来； 自由载体方向扩散。 促进传递步骤 促进传递原理 移动载体 移动载体溶解在液膜中，载体及其与待分离组分形成的配合物可在膜内扩散； 固定载体 通过化学键或物理力结合到高分子的侧链或主键上，不能自由移动，被分离组分借助相邻载体间相互作用所形成的具有选择性透过的通道，在固定载体间逐个传递，选择性逐个积累，高于移动载体。 耦合传递 同向耦合传递：两组分沿同一方向传递； 异向耦合传递：两组分沿相反方向传递。 液膜中的传递 载体的选择 载体的活性 反应活性太强：下游释放太慢，不利分离 反应活性太弱：选择性不强 载体在膜中的溶解性和稳定性：载体应能溶解于液膜中，并不会发生流失现象。 载体的选择 肟 叔胺 冠醚 钴配合物 载体结构 载体结构 有机溶剂的选择 用于水溶液时，在水相的溶解度很低，挥发性低； 能溶解载体、载体配合物； 粘度因素：载体、载体-溶质配合物使有机相粘度增加 D=kT/(6πηr) 载体浓度对有机相的影响 浓度增加，通量增加； 浓度增加，粘度增加，扩散系数减小，通量下降； 存在一个最优值 支撑液膜有机相的稳定性 支撑材料的选择 良好的稳定性； 表面孔隙率； 膜厚； 常用的膜材料：聚乙烯、聚丙烯、聚偏氟乙烯。 分离机理与传质方程 无载体液膜 传质机理：溶解-扩散过程 无载体液膜的传质速率取决于组分在膜内的扩散系数、分配系数及传质推动力。 无载体液膜 提高传质推动力：利用透过侧的化学反应，选用能与待分离组分C进行不可逆反应的内相试剂R与C反应生成的P不能透过膜，这样被分离组分c在透过侧浓度几乎为零，使传质过程一直在很大的推动力下进行，以促进传质，这种传质称为I型促进传质，如处理废水中酚、有机酸、有机碱等所用液膜均属这种类型。 提高组分在膜内的溶解性：利用膜内化学反应，在液膜内引入能与待分离组分D发生化学反应的R1，生成的P1进入内相与试剂R2反应生成P2,分离物即从膜中转移到膜内。含重金属废水中离子的去除等可用此类液膜。 有载体液膜 促进传递因子 F＝ 固膜内的促进传递 固膜内的促进传递 固膜内的促进传递 液膜分离技术的应用 乳化液膜处理含酚废水 含酚废水主要来自冶金、焦炭、石油炼制、合成树脂生产过程中。对含酚废水的处理国内外进行 了大量的研究，处理方法很多，目前对于低浓度的含酚废水（100~200mg/L）多采用生化法处理，对高浓度的含酚废水（200~1000mg/L）多采用溶剂萃取法。 对液膜法处理含酚废水的研究已达到工业化应用水平，并取得较好效果，无论低浓度或高浓度的含酚废水，经液膜法一步处理可使酚浓度降至几个mg/L。