第一章热力学和相图.ppt

* -T?Sm ?Gm ?Hm A B XB? -T?Sm ?Gm ?Hm A B XB? -T?Sm ?Gm ?Hm A B XB? 低温 高温 高温 低温 -T?Sm ?Gm ?Hm A B XB? 同类原子相互作用强于异类原子 同类原子相互作用弱于异类原子 * -T?Sm ?Gm ?Hm A B XB? ?Gm= - T ?Sm 0 A B XB? -T?Sm ?Gm ?Hm A B XB? A GA GB G1 G2 XB? A B ?Gm GA GB G1 G2 XB? A B ?Gm 混合前系统自由能随组元摩尔数的变化为线性关系。 混合后形成固溶体后系统自由能下降，随组元成分的变化是连续的、单一的和非线性。 * 活度系数 活度 将化学位表达为： 比较上式可得 化学位 固态溶液的吉布斯自由能 ?=1，理想溶液； ?1,正偏差； ?1负偏差 * GA GB G1 G2 ?A ?B XB? A B ?Gm0 组元化学位的图解表示 固态溶液的吉布斯自由能 * 1 理想溶液 亨利定律 Henry 拉乌尔定律Raoult 固态溶液的吉布斯自由能 Raoult定律 ：溶液中溶剂的蒸气压与溶剂的摩尔分数Xa成正比， Henry定律：一定温度下，溶质的蒸气压与它在溶液中的摩尔分数Xi成正比 * （3）真实溶液 对于 ?0的系统，增加A-A和B-B键数，即原子发生偏聚，会导致系统内