稀土在催化材料中的应用现状及发展趋势.ppt

* * 稀土在催化材料中的应用现状及发展趋势卓润生Runsheng Zhuo（乐山润和催化新材料有限公司） ReZel Catalyst * * 一 前言 稀土元素由于其独特的电子结构（其最外层电子结构是 4f1+ n5d0~ 16s2），在催化领域中得到广泛的应用。 稀土元素的最早应用就是从催化剂开始的。 在催化剂中应用的稀土元素主要是轻稀土：钪( Sc)、钇(Y )、镧( La)、铈( C e)。 近年来因在军工、新能源、新材料等领域应用突出的中、重稀土需求量的增加，导致Ce、La等高丰度轻稀土的大量积压，造成了稀土利用的不平衡，La、Ce的价格一直很低。因此，大力推进稀土催化新材料的研究和发展，对于实现我国稀土资源全面、高效和平衡利用，推进新能源的利用和环境治理技术的进步，具有重大的科学和社会意义，也能带来重大经济效益。 ReZel Catalyst * * 二 稀土催化材料的种类 1 主要有3类 分子筛型稀土催化材料： 主要由于石油化工生产领域。 稀土钙钛矿型催化材料： 主要用于环保和石油化工，精细化工领域 铈锆固溶体型催化材料： 主要用于汽车尾气净化，环保，石油化工领域 ReZel Catalyst 三 稀土催化材料的应用 稀土在石油化工催化材料方面的应用 La, Ce 用于催化裂化催化剂（60年代）(FCC Catalyst)。加入稀土后，生产高活性稀土Y分子筛催化剂，大幅度提高催化剂的活性，可以提高汽柴油的收率，同时能加工大量的劣质渣油。 是目前使用数量最大的催化剂,100万吨/年,稀土含量2-6%，平均3%，仅此一种催化剂全球每年至少消耗3-4万吨氧化镧、氧化铈。 国外六家公司产催化裂化催化剂（Grace,Albemarle,BASF,JGC, Intercat,俄罗斯，年产能80万吨，年耗2-3万吨氧化镧、氧化铈。 中国催化裂化催化剂的产能现在达到了25万吨/年以上，平均稀土含量4%，最高为6.5%。 中国有规模的FCC催化剂企业：中石化催化剂分公司，中石油兰州催化公司，乐山润和，吉林嘉浮，山西腾茂，青岛惠城。 不足3000吨的有5家。 ReZel Catalyst 废FCC 催化剂中稀土的回收，REO = 3-6% * * 在烯烃的氨氧化、低碳烷烃的芳构化、芳烃类化合物的异构化等催化剂中也发挥了较大的作用。 例如，在甲烷氧化偶联制乙烯方面，现在也用上了稀土催化剂。 CH4+CO2（或其他氧化剂） C2H4+H2O 稀土分子筛催化剂，对无溶剂的环己烷催化氧化制环己酮和环己醇具有很高的活性和选择性。 铈基催化剂用于氧化反应可以替代贵金属（白金，黄金，钯） CO氧化催化剂，过去用白金，现在铈的化合物取代。 丙烯直接氧化法制备环氧丙烷催化剂，稀土将起到关键作用（Ce） 丙烯+双氧水--------环氧丙烷， 环保生产法。 助催化剂，催化裂化抗钒剂，金属钝化剂。 总之，石油化工用稀土催化剂是目前消耗轻稀土最多的品种。 稀土在石油化工催化材料方面的应用 * * 图2 在纳米晶CeO2上CO氧化反应示意图：CO吸附在Au原子上, CeO2纳米晶载体提供O2—和O22—氧物种，产生CO2 ReZel Catalyst * * 2 稀土催化材料在环保方面的应用 稀土催化材料在机动车尾气净化方面的应用 汽车尾气中含有CO,Nox,SO2，未燃烧的有害碳氢化合物。 催化净化的目的是将将有害的CO和HC化合物氧化为CO2和水， NOx还原为N2， 其中氧化铈是关键成份，储氧作用。 传统的汽车尾气净化催化剂是由铂(Pt)，铑（Rh)等贵金属组成的 Ce-Pt Ce基钙钛矿型以及铈锆固溶体 La钙钛矿型 每年用在汽车尾气净化方面的氧化铈消耗1.15万吨。 TiO2光催化中加入轻稀土，活性提高， 用于含有机物废水处理。 2 稀土催化材料在环保方面的应用 有毒废气的催化净化 除机动车排放外，工业源排放的SOx，NOx和易挥发性有机物等有毒、有害气体也是大气的污染物，严重地影响了人们的身体健康，与此同时，随着生活水平的提高，室内空气污染也已成为都市居民所担心的关键。因此，工业有机废气的催化治理技术，以及室内空气净化是近年来稀土催化研究较为活跃的领域。 目前，主要应用在：挥发性有机废气治理、烟气脱硫、燃烧过程脱氮、纳米稀土TiO2光催化、以