水环境化学.ppt

转化过程 transformation processes 生物降解 微生物代谢改变毒性 光解作用 破坏有毒有机物分子 水解作用 变成简单分子 毒或无毒？ 氧化还原 微生物,光催化,改变分子结构? 其次，辐射随太阳射角高度的降低 而降低（日中-日落，夏-冬，热带-寒 带）。 水体中光的衰减 一部分反射回大气，一部分被颗粒 物、可溶物和水本身散射。地面接受 的光应该包括直射光和散射光两部分。 水体对光的吸收率 在充分混合的水体中，根据朗伯定律， 单位时间吸收的光量：（光吸收速率） 导出: （朗伯定律， 透光率概念） IOλ- 波长为λ的入射光强，αλ-吸光系数，L-光程 水体加入污染物后： 吸收系数（吸光系数） E为污染物的摩尔吸光系数， 根据朗伯 －比耳定律 被污染物吸收的 部分的吸光系数为： 污染物在水中浓度低 污染物吸收光的平均速率： 其中 j 为光强转会为与 c 单位相适应的常数 被激发（吸收了光量子）的分子的可能 光化学途径 内转换 （A0+热） 内转换(A0+热) 荧光作用 （A0+hv） 磷光作用（A0+hv） 体内直接横穿 淬灭作用 (A0+Q*) 淬灭作用(A0+Q*) 化学反应 化学反应 光量子产率 分子被活化后，可能进行化学反应，也 可能通过光辐射的形式进行“去活化”再回 到基态（A0），进行光化学反应的光子占 吸收光子数之比称作： 直接光解的光量子产率φd Iad---化合物吸收光的速率，C－化合物的浓度. 对一个化合物来讲Φd是恒定的，与所吸收光子的波长无关，而且Φ常常小于或等于1。 应考虑光被污染物吸收的平均速率 和光量子产率Φ两个方面： （ ） 若 ， 则 KP表示光降解速率常数 光解速率 RP(photolysis rate) RP受下列因素影响： 环境因素 分子氧如猝灭剂（↗）， Φ(↘) 悬浮沉积物(↗) 光猝衰减(↗) 化学吸附、水体pH等 除了直接光解外，光还可以用其它 方法使水中有机污染物降解。一个光吸 收分子可能将它的过剩能量转移到一个 接受体分子，导致接受体反应，这种反 应就是光敏化反应。 2. 敏化光解（间接光解） 例：2，5-二甲基呋喃在水中暴露于 阳光中无反应，而在含有天然腐殖质 的水中快速降解。（腐殖质吸收 〈500nm的光，被激发，同时将能量 转移给它)。 ?? 应 用 多相半导体材料（TiO2）作为光敏化剂， 用于多种有机污染物的光敏化降解，如二 氧化钛光催化分解水： TiO2半导体当受到能量相当于其半导体禁带宽度（3.0ev）的光的辐射时，半导体内的电子受到激发，从价带跃迁到导带，产生电子－空穴对，同时放出较高的能量。 在标准情况下，理论上1.23v的电位可 以使水离解，而二氧化钛的禁带宽度大于 1.23v，可以使水离解。同样，只要化合物 的键能低于TiO2半导体禁带宽度（3.0ev） 的有机污染物，有可能进行光催化降解。 常见的光催化降解的技术有： 掺杂过渡金属离子、稀土、银、铑（Re）等纳米TiO2 电助TiO2光催化作用 TiO2光催化薄膜的自清洁作用（道路、 隧道的照明灯，无雾、无污、高亲水性 的光催化剂涂覆玻璃幕 墙等） 3．氧化反应（游离基反应） 天然水环境中的氧化剂： 单