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吉林农业大学 研究生课程考试试卷 考试科目：近代仪器分析 题号 分数 一 二 三 四 五 六 七 八 九 十 总分 教师签字 注意：此半页考生不得填写 学位级别： 硕 士 考试科目： 近代仪器分析 学科、专业： 应用化学 学 院： 研究生学院 姓 名： 张 科 学 号： 2010450 考试时间： 2010.11.5 注意事项 答题必须写清题号 字迹要清楚，保持卷面清洁 试题随试卷交回  光分析法导论 1光分析方法 以物质的光学性质为基础建立的的分析方法，称为光分析法，简称光分析法。光分析法是基于电磁辐射能量与待测物质相互作用后所产生的辐射信号与物质组成及结构关系所建立起来的分析方法。光分析法在研究物质组成、结构表征、表面分析等方面具有其他方法不可取代的地位 h(的整数倍，即发射或吸收电磁辐射只能以量子方式进行，每个能量子能量为：( = h(。其中h 是普朗克常量，( 为谐振子的振动频率。突破了经典物理学的能量连续的观念，在物理学史上第一次提出了微观粒子能量量子化的概念，这对量子物理学的诞生起了极大的推动作用。 爱因斯坦光量子学说：当光照到某些金属的表面时，金属内部的自由电子会逸出金属表面，这种光致电子发射现象称为光电效应（1887年德国物理学家赫兹首先发现光电发射现象，1888年又被俄国物理学家斯托列托夫用实验证明）。 光束可以看成由微粒（光子）构成的粒子流（光量子），在真空中以c运动，频率为v的光子能量为( = h(。 光具有波动性和粒子性两个侧面是微观粒子的基本属性，在某些情况下突出显示某一个侧面。光子的波动性和粒子性是光子本性在不同条件下表现出来的两个侧面：波动性突出呈现在其传播过程中粒子性突出呈现在其与物质的相互作用中。光的波动性和粒子性随频率范围的不同而有不同的表现：在低频或长波区，光的波动性比较显著；而在高频或短波区，粒子性却比较突出。普朗克常量把光的波动性和粒子性联系起来了。要对波粒二象性进行完善描述，必须采用量子力学方法（波函数）。 2.2光的发射、吸收 光源是发射光波的物体。如太阳、蜡烛等。光源发出的光是其中大量的分子或原子的运动状态发生变化时所辐射出的电磁波。 发光的物理机理是电子沿着一个个分立的轨道绕核旋转，当电子在确定的轨道上运动时，原子具有确定的能量。电子从一个轨道跃迁到另一个轨道，原子或分子就从一个能态跃变到另一能态，同时伴随着能量的变化。电子在不同轨道之间跃变，原子向外释放或吸收能量。 光吸收分为一般吸收和选择吸收。一般吸收在给定的波段范围内，若介质对光的吸收很少而且光吸收量与波长无关。在可见光范围内，一般吸收意味着光通过介质后不改变颜色而只改变强度。选择吸收在给定的波段范围内媒质吸收某种波长的光能比较显著。在可见光范围内选择吸收意味着光通过介质后既改变颜色也改变强度，如果不把光局限于可见光范围以内，可以说一切物质都具有一般吸收和选择吸收两种特性。选择吸收性是物体呈现颜色的主要原因。 2.3光的散射 光束在介质中传播时，部分光线偏离原方向分散传播的现象称为光的散射。光散射的基本规律， 从分子理论来看，光波射入介质后将激起介质中的电子作受迫振动，从而发散出相干次波。只要分子密度是均匀的，次波相干迭加的结果，只剩下遵从几何光学规律的沿原方向传播的光线，其余方向的振动完全抵消；若介质是不均匀的，它能够破坏次波的干涉相消，从而引起光的散射。光通过介质时，散射会使透射光的强度减弱。 光散射的基本类型按介质不均匀性质的起因，散射分为两类：延德尔散射 和分子散射。延德尔散射是光通过悬浮质点（或微粒）的散射，如光在胶体、乳浊液以及含有烟、雾、灰尘的大气中的散射。分子散射是在表面看来十分纯净、均匀的液体和气体中，也能观察到较微弱的散射。这种因介质分子的密度涨落而引起的散射称为分子散射。物质处于气、液二相的临界点时，密度涨落很大，在光线照射下会的出现强烈散射，亦属分子散射。 1928年，印度科学家喇曼在研究溶液对光的散射时，发现散射光中除了有与入射光频率(0相同的瑞利光外，还有一部分散射光的频率与入射光不同，这种散射光的频率为 ，这种散射光的波长不同于入射光的波长的散射现象称喇曼散射，相应的光谱称为喇曼光谱。 散射现象的量子解释：在散射过程中，入射光子与介质分子发生弹性碰撞，分子吸收并且立即发射光子，大多数分子在这过程中仍回到原来能级，光子能量不变，散射光的频率与入射光的频率相同，这就是瑞利散射。在喇曼散射中，光子与分子之间是非弹性碰撞。