分子筛吸附水蒸气的研究.pdfVIP

分子筛上水蒸气吸附的研究 秦关林 周日新 倪则埙 南（京大学化学系） 提 要 本文用Linde4A,5A和13X分子筛样品，在100,130及160℃嫖温度下，应用高真空重量法， 测定水蒸气的吸附等温线。将实验数据以lga～ lg(Ps/P)2作图，对各样品及每个温度都得 到由几段直线组成的折线。而以lgav～T2l（g(Ps/P)?2作图，对每一样品所有三个温度的数 据，也都得到一条由几段直线组成的折线。 恒压下测量上述样品中水蒸气吸附时的有效扩散系数，发现水蒸气的有效扩散系数随吸 附量而变，且不同型号的分子筛具有不同的变化规律。随着吸附温度的升高，有效扩散系数的 变化更加明显。De～ 曲线具有明显的转折。 吸附势理论直线式的转折，和De～ 曲线的转折，两者转折点处的吸附量基本相等，说明 它们具有内在的联系。我们认为，之所以使 lgav～T2l（g(Ps/P)?2曲线及D ～ 曲线发生转 折，主要是由于分子筛表面的不均匀性，在吸附过程中水分子吸附位置的改变而引起的。 分子筛作为一种优良的吸附剂和催化剂，不但具有独特的吸附能力和选择性，而且具 有严格一定的微孔型结构。因而对分子筛的吸附研究，无论在理论上还是在实用上都具 有重要的意义。但是由于分子筛结构的复杂性，缺乏充分的实验数据，迄今为止，有关分 子筛上的吸附尚缺乏令人满意的理论。 濮 擐н等[1-5在分子筛—水蒸气的吸附方面做了许多工作，目前还在继续这方面 的工作。他们认为，沸石分子筛属于微孔型结构的吸附剂，吸附势理论适用于分子筛上的 吸附。他们在处理分子筛上非极性物质的吸附时，证实了他们的假定。但对于极性物质， 例如水蒸气在分子筛上的吸附，则不甚满意[1]。须沁华等[6]在研究X型分子筛上苯的吸附 时，发现低比压下按吸附势理论直线式作图时，直线发生转折，因而认为吸附势理论可适 用至P/Ps=0.2Ginoux等[7也提到，对分子筛的吸附，吸附势理论方程仅适用于吸附量较 高的范围内，他们也得到两段不同斜率的线段。而Barrer等[8]在处理分子筛上水蒸气的 吸附时，应用吸附势理论直线式，结果不是直线，他们认为吸附势理论对分子筛吸附是不 适用的。 本文从吸附平衡和吸附速度两方面研究了分子筛上水蒸气的吸附。一方面应用高真 空重量法测定吸附等温线，以探求吸附势理论对分子筛—水蒸气吸附体系的适用性；另一 1980年2月8日收到。 方面，测量恒定水蒸气压力下的吸附速度，以获得吸附速度的变化规律。在这两方面，我 们都得到了一些与前人结论不同的结果。 实验结果和数据处理 一（） 实验材料和方法 所用样品为美国Linde公司出品的4A 5A和13X型分子筛，均为圆柱形颗粒，直径约 为3毫米。吸附物水是用蒸馏水再经两次重蒸而得。吸附量的测量采用真空重量法，石 英弹簧的灵敏度为 116.3厘米／克，测高仪由读数显微镜改装，其最细刻度为 0.001厘米。 每次实验用样品100毫克左右。样品经360℃妫，1×10-5毫米汞柱真空度下活化6小时。吸 附温度分别为100130和 160℃妗。每次吸附过程中，我们控制吸附物水的温度 （-78℃?- 室温），以保持水蒸气压力恒定[9] 二（） 吸附势理论 根据 濮 擐 н等[1,2,4]的假定，对微孔型吸附剂，吸附等温线按吸附势理论可表示 为 ： 式中为吸附量；A＝2.303RTlgP（/P，此处PP分别为温度T时的吸附物的饱和蒸气压 和蒸气压；R以及 0,n为常数；E为吸附势。对分子筛的吸附来说，n通常等于2。则式 （1）为： 式中W0 吸附空间的极限容积； 吸附物在液态时的毫克分子体积； 亲力系数； B— 常数。 式 （2）两边取对数，并重排得： 这样可以看到，如果吸附势理论对分子筛-水蒸汽吸附体系适用的话，则对每一吸附 等温线，实验数据以lg ～ l（g(Ps/P)）2作图应得一条直线。同时，不同温度下的吸附实验 数据，以lg ～T2l（g(Ps/P)）2作图，也应该落在同一直线 上 三（） 结 果 我们分别在100130和160℃妫，用Li