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燃煤烟气中SO3的产生与转化及其抑制对策探讨
燃煤烟气中SO3的产生与转化及其抑制对策探讨
Some Discussion about SO3’s Generation, Transformation and Its Inhibiting Methods in Coal-fired Flue Gas
魏宏鸽,程雪山,马彦斌,朱跃
Wei Hong-ge, Chen Xue-shan, Ma Yan-bin, Zhu Yue
(华电电力科学研究院,浙江 杭州,310030)
(Huadian Electronic Research Institute, Zhejiang Hangzhou, 310030)
摘要:燃煤烟气中高浓度SO3的存在,不仅使烟囱出口出现“蓝烟”现象,而且会对锅炉系统造成腐蚀和沾污,严重影响机组运行。针对这一现象,探讨了烟气中SO3的发生机理和SO3在锅炉系统各环节的产生与转化过程,并提出了目前抑制燃煤烟气中SO3生成和排放的几个方向,为抑制SO3生成和排放提供解决思路。
Abstract: High concentration of SO3 in coal-fired flue gas not only causes “blue smoke” in the chimney exit, moreover, it causes corrosion and contamination to the boiler system, seriously affects the unit’s operation. In response to it, the forming mechanism?of SO3?in the flue gas was discussed here, as well as the generation?and transformation?process of SO3 in the boiler?system; several current ways to inhibit SO3’s formation and releasing were also proposed, in order to provide solutions to this problem.
关键词: 燃煤烟气 SO3 转化途径 抑制
Keywords: coal-fired flue gas SO3 transformation pathways inhibit
0 引言
目前,火电厂烟囱出口经常出现冒“蓝烟”现象,对于燃烧高硫煤和安装有SCR装置的锅炉,这种现象尤为明显。蓝烟主要是由烟气中SO3产生的硫酸气溶胶造成的视觉污染,硫酸气溶胶的粒径很小,对于短波长的光散射较强,使得烟羽呈现蓝色。据经验表明,当烟气中的硫酸气溶胶浓度在5~10ppm时,烟囱排烟就很可能出现蓝烟。
高浓度SO3的存在,不仅会使排烟中形成硫酸气溶胶,影响烟羽的颜色和抬升高度,影响烟气的扩散,更重要的是,高浓度的SO3会极大提高酸露点,对炉膛下游的设备造成腐蚀和沾污,同时还会降低机组效率,增加热耗,影响燃煤机组的安全性与经济性运行,因此,烟气中SO3转化过程及其抑制对策值得重点关注。
1 燃煤烟气中SO3的发生机理
燃煤中硫主要以有机硫和无机硫形式存在,在炉膛内,煤受热后有机硫挥发出H2S和COS等,在燃烧过程中被氧化成SO2,无机硫分解速度较慢,首先分解成FeS、S2和H2S,生成的FeS在更高的温度下(>1700K)下分解成Fe、S2和COS等,它们再被氧化成SO2,部分SO2进一步转化为SO3,一般认为SO3的生成机理[1]是:
(1)火焰内部产生的原子态O与SO2直接发生氧化反应;
(2)在飞灰等催化剂作用下,SO2与分子态O2反应,生成SO3。
1.1 SO2与原子态O的氧化反应
在炉膛内,SO2和SO3之间的转化主要包括下列反应:
SO2 + O + M → SO3 + M (1)
SO3 + H → SO2 + OH (2)
SO3 + O → SO2 + O2 (3)
其中M是第三体,起着吸收能量的作用,反应(2-1)直接影响着SO3的生成,在火焰燃烧中心,SO2向SO3的转化率几乎为零,而在火焰带下游的炽热反应区,氧原子浓度[O]达到最大值,此时SO2向SO3的氧化反应最为剧烈,此时式(2-1)和式(2-2)支配整个反应机理,SO3的生成速率可表述为:
(4)
燃烧产物离开反应区后,温度迅速降低,同时各种原子的浓度急剧减少,SO2和SO3之间的转化反应不明显,因此,SO3浓度变化较小,动力学预测表明[2],SO3最终浓度是SO2浓度的1/40~1/8
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