氟化物测定方法.ppt

宁锐军 2006.9.27 第一节 质量控制 一、? 实验室内部 质量控制 （一）仪器的校准和检定 分析仪器的校准 在仪器处于正常运转的条件下，按测定样品的操作方法和程序去测定标准物质。测定结果与标准物质的标定值应保持一致（误差在它的不确定度范围内）。 分析仪器的检定(送检、自检） 送检：每年把本单位的强检仪器送本级或上一级计量部门进行检定，获得检定证书和使用合格证。 自检：在检定周期中，实验室最少进行一次期间核查。 主要仪器：电子天平、pH/离子计、分光光度计。 （二）空白值的控制 空白值应降低至可以忽略不计的程度，同时做空白的平行测定。 实验用水：最好二级以上(电导率　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　≤1μS/cm) 所用的试剂:分析纯以上。 （四） 标准曲线的绘制 以mV数为横坐标,以浓度的对数为纵坐标计算标准曲线的相关系数的绝对值|r |、斜率b和截距a。标准曲线的相关系数的绝对值要求|r | 0.999 。 （五） 用标准样品控制分析准确度 在分析样品的同时，按10-20%的量插入标准控制样品，测定结果按下式计算回收率 Z比评分法 　　用Z比分值评价能力验证结果，一般要引入样品对，即分发给参加实验室一对样品（Ａ和Ｂ），可以是均匀对也可以是分散对。参加实验室对其进行检测后将结果寄回中心实验室进行评判。 　 　　Ｚ　≤２　　　　满意 　　２＜　Ｚ　＜３　有问题 　　Ｚ　≥３　　　　不合格 二： 采样过程中的质量保证 ?? 采样用的一切器材必须清洁，采水及尿样瓶应为聚乙烯塑料瓶，用前以稀硝酸浸泡，用去离子水冲洗。 ?? 一切滤料均需选用本底氟及其它无机离子的含量都在测定方法检出限以下。 (四)现场记录 ??????????1、?? 应包括编号、地址、日期、周围环境状况及采样人的姓名。 2、采空气样要记录大气压力、温度、流量、采样时间、体积。采水样要记水位（m）、气温、水温、井深。采土壤样要记采样深度。 一、目的要求 二、原理 三、仪器与试剂 2、试剂 （3）总离子强度调节缓冲液（TISAB溶液） 总离子强度缓冲液Ⅰ 适用于干扰物质浓度高的水样，称取294.10g柠檬三钠（Na3C6H5O7?2H2O）溶于水中，1：1盐酸调PH为6，最后用水稀释至1L。 总离子强度缓冲液Ⅱ 适用于较清洁的水，称取59g氯化钠，57ml冰醋酸3.48g柠檬三钠溶于水中，用10 N氢氧化钠调PH为5.0 - 5.5，最后用水稀释1L。 四、MA235 pH/离子计操作方法 5、关于电极的使用说明： 5、关于电极的使用说明： ??⑦ 遇到LaF 3敏感膜表面有划痕时，可用细的水砂纸轻轻的摩擦，然后抛光，用氟溶液浸泡活化。 ⑧也可以用0.1mol/L La (NO3)3溶液浸泡氟电极:因为敏感膜对氟离子的吸附，使电极的稳定性变差，特别是膜表面的填隙处，会吸附溶液中的F离子，被吸附离子在电场的作用下向敏感膜内移动并夺走电荷沉积在膜片上，导致电极性能损坏。一般在La (NO3)3溶液中浸泡48小时后,可使吸附离子解吸,电极性能可得到恢复，但La (NO3)3溶液浓度高时，会使La3+离子吸附。 ? ? 5、关于电极的使用说明： 五、实验步骤 1、 标准曲线法 标准曲线的配制：分别取氟标准工作（1.0ml含10.0μg F-）0.00，0.20，0.50，1.00，2.00，5.00ml于50ml塑料烧杯内，加纯水至10.0ml 此系列的浓度分别为：0.00，0.20，0.50，1.00，2.00，5.00μg/ml。分别加入10.0ml总离子强度缓冲液，加入磁芯搅拌棒，插入氟电极和甘汞电极，在不断搅拌下，浓度从低到高的顺序，读取平衡电位，以电位（mV）为纵坐标，氟化物浓度（活度）的对数为横坐标，在半对数坐标纸上绘制标准曲线，或用电子计算器计算回归方程。 样品的测定 取10.0ml样品于50ml塑料烧杯中，如样品中氟离子强度过高则应取少量样品，稀释到10ml，加10.0总离子强度缓冲液。水样中干扰物质较多和测定尿样时用总离子强度缓冲液Ⅰ，测定较清洁水样时则用总离子强度缓冲液Ⅱ。按标准曲线相同方法测定电位在标准曲线上读出氟化物浓度，或用电子计算器计算出样品中氟化物的浓度。 2、 标准加入法 取50ml样品于200 ml烧杯中，加50ml总离子强度缓冲液，放一根磁芯搅拌棒，插入氟电极和甘汞电极，在搅拌下，读取平衡电位（E1），然后加入一小体积（小于0.5ml）氟标准工作液（1.00ml含100μgF-），再次在不断搅拌下读取平衡电位（E2），根据两次电位差ΔE，按下式计算样品中氟含量。 六、计算 标准曲