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第四章 土壤环境化学 土壤的组成 土壤的物理、化学、生物化学性质 土壤中的主要污染物（重金属、农药）变化、迁移及危害 土壤圈 岩石圈外一疏松层； 介于生物界与非生物界之间。 土壤的基本环境机能 支持植物和微生物生长繁殖,大部分陆地生物生存基础。 保存水资源 土壤空隙储存大量降水而不过快蒸发、流失。大气和地下水之间的缓冲地区。 推动物质循环 碳、氮元素在大气、海洋、土壤间以相当快的速度循环。 自净能力 土壤具有极大比表面、一定的催化活性；土壤所含水、空气、微生物等都能使污染物产生一定降解。同化和代谢外来物质—保护、净化环境。 人类的衣食住行以及一切活动，无不直接或间接地与土壤有关。 土壤的形成过程 五大成土因素 土壤退化 因人类开发利用不当而加速土壤质量和生产力下降的现象和过程。包括： 数量减少：表土丧失、整个土体毁失、土地被非农业占用。 质量降低：土壤物理、化学、生物学方面的质量下降。 土壤退化的影响 我国的土壤问题 土壤退化总面积约 4.6 亿公顷，国土总面积~ 40% ，是全球土壤退化总面积的 1/4！ 4.1 土壤的组成 地壳元素组成 土壤的结构 4.1.1 土壤矿物质 土壤中无机矿物质分为原生矿物与次生矿物两大类。 土壤矿物质是由岩石风化形成的。 风化作用：岩石在地表受到种种外力作用，逐渐破碎成为疏松物质。所产生的疏松物质是土壤母质。 物理风化作用 物理风化：坚硬的岩石由大块变成细小颗粒。 温度变化引起岩石的胀缩不均-昼夜温差、冻结。 液体相变的裂胀作用、流水冲刷和磨蚀、风砂磨蚀 化学风化作用 原生矿物 原生矿物是岩石中的原始部分。 经历了物理风化，但只经历破碎，没有改变化学成分与结构。 粒径较大，晶格稳定、不透水、不膨胀。 土壤中的砂粒（粒径0.02～2 mm）、粉砂粒（0.002～0.02 mm）。 原生矿物类型 主要类型： 硅酸盐类－包括长石类、云母类、闪石类、辉石类; 氧化物类－主要为石英类、赤铁矿类、氧化钛类; 硫化物类－主要有黄铁矿类; 磷酸盐类－主要有氟磷灰石、氯磷灰石; 石英、长石构成土壤的沙砾骨架；而云母等则为植物提供许多无机营养物质。 次生矿物类型 次生矿物是岩石经历化学风化形成的新矿物。 粒径小，大部分呈粘粒、胶体（0.002 μm）状态。 次生矿物包括： 铝硅酸盐类矿物 土壤中粘粒的主体。高岭组、蒙蛭组、水化云母组、绿泥石组…… 氧化物类矿物 有针铁矿（Fe2O3.H2O ）、褐铁矿（2Fe2O3 .3H2O）、三水铝石（ AI2O3.3H2O ）、水铝石 （Al2O3.H2O ）、水锰矿（MnO.H2O）、软锰矿（ MnO2）……分结晶态和非结晶态。 简单盐类 碳酸盐、硫酸盐类、盐酸盐类…… 水溶性盐类易淋失，一般土壤中含量较少； 次生铝硅酸盐+水合氧化物和→土壤矿物中最细小的部分。影响土壤的重要物理、化学性质和过程。 次生矿物形态 晶态次生矿物：铝硅酸盐类粘土矿为主。 无定形次生矿物：氧化物为主。 4.1.1.1 铝硅酸盐粘土矿物 由1000多个晶层构成，硅氧片+水铝片迭合→晶层。 硅氧片结构：硅氧四面体。 水铝片结构：铝氧八面体。 高岭组 包括：高岭石、珍珠陶土、迪恺石、埃洛石…… 特点： 1:1型。单位晶胞可表示为Al4Si4O10(OH)8。 晶层间通过氢键相连，间距7.2?。水、离子难以进入，膨胀系数5%。 电荷数量少，阳离子交换量仅3~15 Cmoles(+)kg-1。 颗粒大(0.2-2?m)，表面积小：10~20 ×103 m2kg-1 ，胶体特性较弱。 蒙蛭组 水化云母组 伊利石的结构示意图 三种矿物性质比较 4.1.3 土壤有机质 有机质对土壤肥力的作用 腐殖质 颜色 整体呈黑色，不同组分有差别：分子量+发色团。 特点： 表面积大，构型伸展； 亲水性强 最大吸水量超过本身重量5倍； 高pH电离，荷负电； 不同地区和土层所含腐殖质的化学组成有较大差异。 腐殖质~元素组成 腐殖质的化学性质 多种反应：离子交换、配位、氧化还原等。 溶解度 富里酸及其盐均溶于水。溶解度随分子量升高而下降。 配位能力 (羧基、酚羟基)与铁、铝、铜、锌等金属离子形成络合物，稳定程度随pH升高而增大。 稳定性 化学性质稳定，微生物分解周期长。 温带，植物残体半分解期~3个月 新成土壤，有机物半分解期：5～9年 富里酸在土壤中平均停留时间：200-630年 胡敏素可达780-3000年 4.1.3 土壤溶液 溶有盐类和空气的土壤水，称为土壤溶液。 主要来源： 降水 灌溉 地下水 (近地面2～3 m) 。 土粒表面的吸附力和微细孔隙的毛细管作用，有利于保持水分。 4.1.4 土壤空气 多孔体系。土壤空隙=土壤空气+土壤溶液。 来源 大气 土壤化学、生物化学过程 土壤含气量：单位土体容积中气体所占容