第二十一章 钛副族和钒副族.pptVIP

* IIIB — VIII 八列称为过渡元素，有时将 IB 和 IIB 列入过渡元素。本章中，主要讲钛副族和钒副族，即 IV B 和 V B族。 第二十一章 钛副族和钒副族 La Y Ac Hf Zr Ta Nb W Mo Re Tc Ir Pt Rh Pd Ru Os Au Ag Hg Cd Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn 4 5 6 7 IIIB IVB VB VIB VIIB VIII IB IIB §1 过渡元素 §2 钛单质 一 钛的存在与冶炼 1 稀有元素 Ti 属于稀有元素。“ 稀有 ” 是历史上形成的概念，以现在的观点看， “ 稀有 ” 有三方面含义： 1 存在量少，或分散无富矿； 2 提炼困难； 3 开发和研究得晚 。 “ 稀有元素 ” 总要具有上面的一条或几条。 Ti 这种所谓“稀有元素”具有第二和第三两条。 Ti 有富矿金红石 ( TiO2 ) 和钛铁矿 ( FeTiO3 )，在地壳中含量为 0.42% ，居第 10 位。 Zr 以锆石等形式存在，居第 20 位，比 Cu 和 Zn 都多。 2 钛的冶炼 由于高温时，Ti 和 O，N 生成氧化物和氮化物；熔融时，和碳酸盐，硅酸盐等形成碳化物和硅化物，所以冶炼比较困难。 工业上以钛铁矿为原料，制取钛单质。 先用浓 H2SO4 处理磨碎的钛铁矿粉，使矿石溶解， FeTiO3 + 3 H2SO4 —— Ti (SO4)2 + FeSO4 + 3 H2O 矿石中的 FeO 和 Fe2O3 也同时转变成了硫酸盐。加入 Fe 粉，还原 Fe2(SO4)3 至 FeSO4 ，冷却使 FeSO4 · 7 H2O ( 绿矾 ) 结晶，得副产品。 稀释，加碱，加热均可促进 Ti (SO4)2 水解， Ti (SO4)2 + H2O —— TiOSO4 ( 硫酸氧钛 ) + H2SO4 TiOSO4 + 2 H2O —— H2TiO3↓( 偏钛酸 ) + H2SO4 煅烧 H2TiO3 制得 TiO2，称为钛白粉，是重要的化工产品。 H2TiO3 ——— TiO2 + H2O 在 Ar 气氛保护下，用熔镁还原 TiCl4 蒸气 TiCl4 ( g ) + 2 Mg ( l ) ——— Ti + 2 MgCl2 ( l ) 氯化、耦合制 TiCl4 TiO2 + 2 C + 2 Cl2 ——— TiCl4 ( l ) + 2 CO↑ 可以将剩余的 Mg 和生成的 MgCl2 蒸发掉，或用盐酸将 Mg 和 MgCl2 溶掉，得海绵钛。再熔炼 ，得 Ti 单质。 二 钛单质的性质 1 物理性质 钛 银白色，密度 4.54，比钢铁的 7.8 小，接近铝的 2.7 。 也可直接耦合氯化金红石矿粉，制 TiCl4 ，完成钛的冶炼。 制作记忆性合金 ( 镍钛合金，NT )。将合金加工成形状甲，在高温下处理 ( 300 ~ 1000℃ ) 数分钟至半小时，于是 NT 合金对形状甲产生了记忆。在室温下，改变合金的形状，形成形状乙。以后遇到高温时，该合金将自动恢复形状甲。 如制作卫星天线，重要的固定接头等 … … 将有记忆的合金套 管扩大，插入管子 加温，合金恢复记忆，成为原来的形状，紧固 钛具有亲生物性，制造人造骨，与生物体骨肉易长在一起。 其强度接近钢铁。钛兼有铝和铁的优点，既轻强度又高。 2 Ti + 6 HC