第01章糖的化学.pptVIP

第 一 章糖的化学;一、糖的概念与分布及主要生物学作用;（二）糖的主要生物学作用;2.糖还具有结构功能 纤维素 粘多糖 3.糖具有复杂的多方面生物活性与功能 戊糖－核苷酸 1，6-二磷酸果糖－治疗急性心肌缺血性休克 多糖类－免疫系统;根据其水解产物，糖主要可分为三大类:;1.单糖是体内多种代谢途径的参与者;β-D-核糖 β-D- 2-脱氧核糖 β-D-木糖 β-D-芹菜糖 ;α-D-甘露糖 β-D-果糖 α-L-山梨糖;2.二糖是常见的寡糖;三糖：棉籽糖;3.多糖是自然界糖类物质的主要存在形式;第二节 多糖的化学;一、多糖的分类;（二）多糖按其在生物体内的生理功能分类： 1.贮存多糖 淀粉、糖原 2.结构多糖 水不溶性多糖，纤维素;（三）多糖按其组成成分的分类 1．同聚多糖（均一多糖） 由同一种单糖缩合而成，如淀粉、糖原、纤维素、几丁质等。;2．杂聚多糖（不均一多糖） ? 由不同类型的单糖缩合而成， ? 肝素、透明质酸、大黄多糖、当归多糖、茶叶多糖等。;3．粘多糖 也称为糖胺聚糖，是一类含氮的不均一多糖，通常为糖醛酸及氨基己糖或其衍生物，有的还含有硫酸。 如透明质酸、肝素、硫酸软骨素等;4．结合糖 ? 也称糖复合物或复合糖，是指糖和蛋白质、脂质等非糖物质结合的复合分子。;（1）糖蛋白：糖与蛋白质以共价键结合的复合分子。 糖的含量一般小于蛋白质。 ? 结合的方式： 1）和含羟基的氨基酸（丝氨酸、苏氨酸、羟赖氨酸等）以糖苷形式结合，称为O连接。 2）糖和天冬酰胺的酰胺基连接，称为N连接。 ? 常见的糖蛋白：人红细胞膜糖蛋白、血浆糖蛋白、粘液糖蛋白等。;连接方式;定义： 由一种或多种糖胺聚糖(glycosaminoglycan)以共价键连接核心蛋白组成的大分子糖复合物。;硫酸软骨素(chordroitin sulfate) 硫酸皮肤素(dermatan sulfate) 硫酸角质素(keratan sulfate) 透明质酸(hyaluronic acid) 肝素(heparin) 硫酸类肝素(heparan sulfate) ;重要的糖胺聚糖;(3)糖脂 1)鞘糖脂 2)甘油糖脂 3)磷酸多萜醇糖脂 4)类固醇糖脂 ;二、重要多糖的化学结构与生理功能;淀粉颗粒;;（二）糖原是动物细胞多糖的储存形式;(三)葡聚糖 酵母菌及某些细菌中的贮存多糖 多个葡萄糖缩合而成同聚多糖 α-1,6糖苷键 ;（四） 纤维素是植物的结构多糖;(五)琼 胶（agar） 细菌培养基凝固剂;(六)几丁质（chitin）;(七)粘多糖 1.透明质酸; 葡萄糖醛酸与N-乙酰氨基葡萄糖以β-1，3键连接成二糖单位，后者再以β-1，4键同另一个二糖单位连成线性结构。;2.硫酸软骨素;3.肝素 ;;(八)细菌多糖;三、多糖分离、纯化及降解的原理;(二)多糖的纯化 1.分级沉淀法 2.季铵盐络合法 3.离子交换层析法 4.制备性区带电泳 5.固定化凝集素的亲和层析法;（三）多糖的降解 1.化学降解法: 亚硝酸控制降解法 2.酶法降解 3.辐射降解法;四、多糖理化性质测定;(三)多糖的分子量测定 1.凝胶柱层析法 2.特性粘度法 η = K M 2;五、多糖结构分析的基本原理;（一）多糖组成成分分析 1. 酸水解 1~3mol/L硫酸或2mol/L三氟乙酸 ,80~100℃,6~8小时 产物用纸层析、薄层层析和气相层析鉴定 2. 乙酰解 乙酐：乙酸：水（10：10：1） 3. 甲醇解 +无水甲醇氯化氢→甲基糖苷→乙酰基衍生物→气相层析;（二）多糖结构的甲基化分析 Hakomori法;（三）多糖结构的过碘酸氧化及Smith降解 过碘酸氧化是选择性氧化降解，作用于1,2-二羟基和1,2,3-三羟基而生成醛或甲醛、甲酸。 1-2 糖苷键:;1-3 糖苷键:;1-4糖苷键:;（四）多糖结构的酶降解测定法 1． 外切糖苷酶 ? 只能切下多糖非还原末端的一个多糖，并对单糖组成和糖苷键有专一性要求，因而通过水解达到糖链的逐步降解，提供有关单糖的组成、排