第15章1.pptVIP

电分析化学导论 依据被测物质溶液所呈现的电化学性质及其变化规律而建立起来的分析方法，通称为电分析化学法。 通常是以试液做为电解质溶液，选配适当的电极构成一个化学电池，然后根据化学电池的某些电物理量与被测组分间的计量关系，以实现分析测试的目的。 电分析化学导论 可按照所测得电池的电物理量性质的不同，如电导、电极电位、电量以及电流等，将常见的电分析化学法进一步分为： 电导分析法 电解分析法 库仑分析法 极谱分析法 伏安分析法 电分析化学导论 基本术语和概念 电分析化学方法分类及特点 基本术语和概念 电化学池 电极/溶液界面双电层 电化学池图解表达式 电极电位 电极的分类 电流的性质和符号 电极过程的基本历程 电化学池 ①在导线中电子定向移动产生电流； ②在溶液中有离子的定向移动，也有电流流动； ③在铜棒和锌棒表面，即电极表面发生氧化还原反应： Cu2+ + 2e- ═ Cu Zn ═ Zn2+ + 2e- 即在铜棒和锌棒表面上分别由氧化还原反应完成从电子导电到离子导电的转换。 上述反应称为半反应。 电化学池 自发电池是利用氧化还原反应来产生电流的装置。它由两个电极组成，在一个电极上发生氧化反应，称作阳极；另一个电极上发生还原反应，称作阴极。电子是从阳极通过外电路流向阴极，所以阳极称为负极，阴极称为正极。 电化学池 若电池与一外加电源相连，当外加电源的电动势大于电池的电动势，电池接受电能而充电，电池就成为电解池。这时阳极作为正极，阴极作为负极。 两个电极各与其溶液之间存在的电位差，称作电极电位。而溶液与溶液面间存在的电位差称作液体接界电位，简称液接电位。 双电层(electric double layer ) 在d0～d1（几个?）紧密层内同时存在静电作用和其它较静电作用更强的作用（如特性吸附，键合等），将出现电荷过剩，即阴离子总数超过阳离子总数； 在d1～d2分散层，只有静电引力的作用，在此区域内也有电荷过剩； 在此以外，超出了静电引力的作用范围或因为其作用力太小可以忽略不计，将不再有电荷过剩现象。 这种结构称之为双电层。 双电层(electric double layer ) 流经电路回路中的电流可以分为两类： 法拉第电流：在电极上所进行的氧化还原反应所形成的电流。 非法拉第电流：电极表面双电层的作用类似于一个容器，在改变电极的电压时，双电层所负载的电荷也发生相应改变，从而导致电流的产生，这一部分电流称之为充电电流，属于非法拉第电流。 外电路中的电子在到达电极表面后，或者参加氧化还原反应后进入溶液，以形成法拉第电流；或者保持在电极表面给双电层充电，即形成非法拉第电流。 电化学池图解表达式 电位符号 电池的图解表达式 电位符号 半反应写成还原过程： O + ne- ═ R 电极的电极电位符号相当于该电极与标准氢电极组成电池时，该电极所带的静电荷的符号。 电池的图解表达式 铜锌电池的图解表达式为： Zn∣ZnSO4(1.0mol·L-1)┆┆CuSO4(1.0mol·L-1)∣Cu 电池的图解表达式 电池图解表达式的规定如下： 左边的电极上进行氧化反应 右边的电极上进行还原反应。 电极的两相界面和不混淆的两种溶液之间的界面，都用单竖线“∣”表示。当两种溶液通过盐桥连接，以消除液接电位时，则用双虚线“┊┊”表示。当同一相中同时存在多种成分时，用“，”隔开。 电解质位于两电极之间。 电池的图解表达式 气体或均相的电极反应，反应物质本身不能直接作为电极，要用惰性材料（如铂，金或碳等）作电极，以传导电流。 电池中的溶液应注明浓（活）度。如有气体则注明压力，温度。若不注明，系指是在 25 ℃及 100 kPa（标准压力）。 Zn∣Zn+2(0.1mol·L-1)┊┊ H+(0.1mol·L1)∣H2(100kPa), Pt 电池的图解表达式 根据电极反应的性质来区分阳极和阴极： 凡是起氧化反应的电极为阳极 起还原反应的电极为阴极。 根据电极电位的正负程度来区分正极和负极： 比较两个电极的实际电位 凡是电位较正的电极为正极 电位较负的为负极。 电池的图解表达式 正负极是物理学上的分类，正极是电位（电势）高的电极，即电子贫乏的极；而负极是电子聚集得多，电位（电势）低的电极，是电子丰富的极。 阳阴极是化学上常用的称呼，阳极是指阴离子所趋向的极，发生的