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核磁共振方法nuclear-magnetic resonance 演讲人：周苗苗 日期：2016/11/09 CONTENTS The history of NMR The basic applications and principles of NMR Solid-state NMR: MAS and CP/MAS NMR The use of solid-state NMR （characterization） Conclusion 1 The history of NMR 核磁共振 (nuclear magnetic resonance，NMR)是指核磁矩不为零的核，在外磁场的作用下，核自旋能级发生塞曼分裂，共振吸收某一特定频率的射频辐射的物理过程。 20世纪50年代时，固体NMR还是宽线NMR 1958年，Andrew和Lowe发展了魔角旋转技术（magic angle spinning, MAS)，使谱线大大窄化 1968年，J. Waugh实现了固体多脉冲技术，用以消除同禾偶极作用来实现同核去偶 1972年，A. Pines等发展了交叉极化技术（cross polarization, CP）,使得稀核的固体NMR检测有了突破性进展 1988年，A. Pines等发展了双旋转（DOR）和动角旋转（DAS）等技术，但由于需要特殊的探而限制了其推广应用 1989年，A. Schaffer和T.Gullion实现了旋转回波双共振实验，即REDOR实验，开创了固体异核间距离和建立核空间联 系的先河 1994年，H. W. Spiess实现了双量子魔角旋转实验（DQ-MAS）,建立了同时测量同核核间距离和核空间练习的方法 1995年，L. Frydman 建立了多量子魔角旋转脉冲序列（MQ-MAS）,促进了四极核的NMR研究上了一个新台阶 2 The basic applications and principles of NMR physical quantity 自旋角动量P（spin quantum momentum）：表述原子核自旋运动特性的矢量参数 核磁矩µ (nuclear magnetic moment)：表示自旋核磁性强弱特性的矢量参数 自旋量子数I（spin quantum number）: 取决于原子核的质量数和原子序数，用于表征原子核性质时，不仅决定原子核有无自旋角动量，还决定原子核的电荷分布、NMR特性以及原子核在外磁场中能级分裂的数目等等。 磁量子数m (magnetic quantum number)：表示核自旋取向数，每个自旋取向分别代表原子核的某个特定的能级状态。 磁旋比γ (gyromagnetic ratio)：是核磁矩与自旋角动量之间的比例常数，是原子核的一个重要特性常数。 驰豫（relaxiation）：通过无辐射的释放能量途径，核从高能态回到低能态的过程。 魔角旋转技术（magic angle spinning, MAS） 交叉极化（cross-polarization） 2-1 Application areas Liquid NMR bio-macromolecules Magnetic Resonance Imaging （MRI） medicine Solid-state NMR materials molecular sieves ceramics glass 2-2 principles 核磁共振现象来源于原子核的自旋角动量在外加磁场作用下的运动。根据量子力学原理，原子核与电子一样，也具有自旋角动量，其自旋角动量的具体数值由原子核的自旋量子数决定。 核磁共振的原理 原子核的自旋运动具有一定的自旋角动量；其自旋角动量也是量子化的，它与自旋量子数 I 间的关系为： 实验结果显示，不同类型的原子核自旋量子数也不同。自旋量子数 I 与原子核的质量数及原子序数(电荷数)有关,即与核中质子数和中子数有关： 其中,I=1/2的核(1H、13C)电荷呈球形分布,核磁共振现象较为简单，是核磁共振研究的主要对象。 质量数A 原子序数Z 自旋量子数I 自旋核电荷分布 NMR讯号 原子核举例 偶数 偶数 0 — 无 12C6、16C8、32S16 奇数 奇或偶数 1/2 球形 有 1H1、13C6、19F9、15N7、31P15 奇数 奇或偶数 3/2、5/2等 扁平椭球形 有 17O8、33S16 偶数 奇数 1、2、3等 扁平椭球形 有 2H1、14N7 由于原子核是带正电荷的，故在它自旋时会产生磁矩μ，其