第4章热力学概念.pptVIP

物理化学;物理化学的课时安排;第4章 化学热力学基本定律与函数 12学时 ;参考书;什么是物理化学？;绪 论;二、物理化学在日常生活中的地位;三、物理化学在材料科学的地位和作用; 2007年诺贝尔化学奖得主格哈德.埃特尔 （德国）因其在现代表面化学领域的贡献。;许多有色金属及稀有金属的冶炼和精炼采 用电解的方法，如铝、镁、钾、钠、铪、锂等 都由电解冶炼得到。;四、物理化学的学习方法;培养自己四个能力;第4章 、化学热力学基本概念与函数; 19世纪初，H.W.Nernst发现了热定 律，形成了热力学第三定律;1968年的诺贝尔化学奖获得者昂萨 格因研究不可逆过程热力学理论;4.1.2 化学热力学的研究对象; 体系与环境的划分是人为的：;2、过程（process ）; 1、恒温过程 （isothermal process） 2、恒压过程 （isobaric process） 3、恒容过程 （isochoric process）;4.1.3 化学热力学方法(状态函数法）;容量性质（广度性质）和强度性 质的关系; 2. 状态与状态函数 （state and state function）; 确定体系状态的各种热力学性质称 体系的状态函数;c.状态函数的微小变化是一个全微分;3. 热力学平衡态;4.1.4 化学热力学的建立及应用; 化学热力学在生产实践中具有重大的指 导作用。例如上世纪末，人们试图用石墨 制造金刚石，但无数实验都以失败告终。 随着热力学第二定律的发展，通过热力学 计算指出，只有当压力超过大气压力15000 倍时，石墨才有可能转变成金刚石。人造 金刚石的制造成功，充分显示了热力学在 解决实际问题中的重要作用。;解决的问题;4.2 热力学能（U）和焓（H）;功——; 用W表示功，体系对环境作功为负， W0;环境对体系作功为正, W0 ，非体 积功用Wˊ表示。; 各种形式的功可分解为两个因素的乘积， 一个因素为体系的某一强度性质，另一因 素为体系某一容量性质的变化值。;（1）热力学第一定律的表述及其实质;（2）热力学能（U）（Internal energy);热力学能是状态函数，是容量性质。;（3）热力学第一定律的数学表达式;3. 焦耳实验与理想气体的热力学能;可得：;4. 可逆过程与最大功 （Reversible process and maximum work）;准静态膨胀过程 P171例5; 若将气体再压缩回原态，又如何？;可逆过程（reversible process）;可逆过程具有以下三个特点：; 可逆过程是理想的过程，实际上并 不存在真正的可逆过程。;4.2.2 恒压过程热（QP）和焓（enthalpy）;若恒压 即P1=P2=P外; 说明只受外压作用的封闭体系，在 恒压过程中，体系吸收的热等于该过程 体系焓的增加。;U=f（T） H=U+PV=U+nRT;4.2.3???? 热容(Heat capacity);2. 恒容热容与恒压热容;物质的摩尔恒压热容的经验方程：;Cp与Cv的关系; 对任意不发生化学反应、没有相变且非 体积功为零的封闭体系，其CP及CV之差为;因;得; 变温过程中，若有相变，则求热时，需 分段进行，需加上相变热; 下列说法对吗？ 1.绝热封闭系统是孤立系统 2.系统吸热，其热力学能不一定增加 3.一个绝热的刚性容器一定是个孤立体系 4.一定量的理想气体反抗一大气压作绝热膨 胀功，则ΔH=QP=0。 5.在等压下，用机械搅拌某绝热容器中的液 体，使液体的温度上升，这时 ΔH=QP=0。 6. 做功又吸热的系统是封闭系统; 1.在容积为2L的密闭容器内进行一气体均相 反应，测得始态压力为3000kPa，终态压力 为2000kPa，放热18kJ，反应焓变为？;4.2.4 热力学第一定律对各种 变化过程的应用;理想气体的绝热过程;若CV可视为常数，则;因理想气体的 ;所以;问题：绝热功与过程是否有关？;绝热不可逆过程;2.相态变化; 变温过程中，若有相变，则求热时，需 分段进行，需加上相变热; P248思考题5，6，7 理想气体从相同始态分别经绝热可逆膨胀和绝 热不可逆膨胀到达相同的终态压力，则终态的温度 T可逆??＜??T不可逆，终态的体积V可逆??＜??V不可逆，过程的焓变△H可逆??＜?? △H不可逆。;4.2.5 J-T效应;整个过程体系对