大学物理化学授课课件第9章原子结构与元素周期律(本科专业).ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * Yireee Jhgkjhjh * Yireee Jhgkjhjh * Yireee Jhgkjhjh * * * * * * 9.4.3 电离能的周期性 基态的气态原子失去最外层的一个电子成为气态 +1 价离子所需的最低能量称为第一电离能（I1），再相继失去第二、三、…个电子所需能量依次称为第二电离能（I2）、第三电离能（I3）…等等。 电离能 (ionization energy) A(g) A+(g) A2+(g) A3+(g) ··· I1 I2 I3 电离能的大小反映了原子失去电子的难易： 电离能越小，原子失去电子越易，金属性越强； 电离能愈大，原子失去电子愈难，金属性愈弱。 电离能变化的周期性 1) 相同元素各级电离能比较 I1 I2 I3 I4 原因是，原子失去一个电子后，离子中的电子受核的吸引增强，故从 A+ 离子中再失去一个电子所需的能量增加，即第二电离能必大于第一电离能。 I2 I1 – 电离能的周期性 – 2）电离能沿族的变化规律 在同一族中，电离一般是随着电子层数的增加而递减，这是因为外层电子半径越大，能量越高，越容易被电离。 3）电离能沿周期的变化规律 在同一周期中，元素电离能变化的趋势，一般是随着原子序数的增加而递增；增加的幅度随周期数的增加而减小。但这种递增趋势并非单调递增而是曲折上升 。 4）电离能变化的“反常”现象 价层中具有半充满或全充满电子构型的元素均有较大的电离能。 Be 元素 Li Be B C N O I1/ kJ·mol-1 520.3 899.5 800.6 1086.4 1402.3 1314.0 结构 2s1 2s2 2s22p1 2s22p2 2s22p3 2s22p4 同理有第二电子亲和能 (A2) 和第三电子亲和能 (A3)的概念。 电子亲和能难于用实验方法直接测定，准确度比电离能小得多，所以各文献的数据往往差别很大。 9.4.4 电子亲和能的周期性 电子亲和能 (electron affinity energy) 原子的电子亲和能 (A) 通常是指一个基态的气态原子，获得一个电子成为气态阴离子时所放出的能量。 如： F(g) + e → F- (g) A1(F) = – 327.9 kJ·mol-1 电子亲和能的变化规律 如: O 元素和 S 元素的第二电子亲和能均为正值，所以O2-、S2-等阴离子在气态下极不稳定，只能稳定存在于晶体中。 O + e → O- A1 = – 141kJ·mol-1 O- + e → O2- A2 = 844 kJ·mol-1 1）级数的影响 大部分元素原子在获得第一个电子形成负一价阴离子时，总是放热，使元素的第一电子亲和能 (Al) 都为负值。可是元素的负一价阴离子再获得一个电子而形成 -2价的阴离子时，则总是吸热的，使元素的第二电子亲和能 (A2) 总为正值。因为该过程要克服阴离子和电子间的静电斥力。 元素的电子亲和能 / kJ·mol-1 2）同周期元素的电子亲和能的变化 对于同一周期的主族元素，随原子序数递增，原子半径减少，电子亲和能的绝对值逐渐增大。 反常现象：当原子的电子壳层为全充满（如稀有气体的ns2np6 构型）或半充满（如 N 元素的 2p3 构型）时，它们较难获得电子，其值变正 。 3）同族元素电子亲和能的变化 同族元素电子亲和能一般随原子半径减小而增大。这是因为原子半径减小，核电荷对电子的吸引力就增强，原子则易结合外来电子而放出能量。 但是每一族开头的元素，电子亲和能的绝对值并非都是最大的，例如： 这一反常现象是因为第二周期原子的半径比第三周期小得多，电子云密度大，电子间斥力强，反而不利于接受电子。 A1(O) A1(S) 、 A1(F) A1(C1)、 A1(B) A1(A1) 9.4.5 元素电负性的周期性 电负性的概念 电负性是指分子中各原子吸引电子的能力。1932年鲍林(Pauling)首先提出电负性的概念 电负性概念与电