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疑难放射性废物处理处置项目协调会
出国总结报告
国际原子能机构(IAEA)于2002年启动了新一轮协作研究项目(CRP)——“疑难”放射性废物流处理处置的新进展,该计划的目的是:
发展特殊放射性废物的管理
交流相关新技术新进展的信息和经验
明确特殊放射性废物处理所需要的特定技术和方法。
作为从事放射性废物处理处置研究的32室申报的“水泥固化废树脂的先进技术研究”得到了资助。
此项目于2003年11月在捷克共和国首都布拉格召开了第一届协作研究会议,会议上明确了难处理废物类型,初步讨论了的研究成果和目标,建立合作关系;第二次会议于2005年5月在乌克兰首都基辅召开,会议上讨论了各项目的进展情况,进一步明确双边和多边合作关系。第三次会议即终审会议于2006年11月在印度孟买召开,本次会议归纳整理了研究成果和经验教训,准备及时出版技术报告。此次与会人员分别来自12个国家共22人,其中包括IAEA官员、CRP项目参与者、及一些旁听者。中国原子能院甘学英同志作为CRP项目参与者参加了此次会议,并做了“水泥固化废树脂的先进技术研究”的最终报告。
本届会议日程安排的非常紧凑,11月27日上午IAEA的核燃料循环和废物管理部领导Hans G.. Forsstrom先生,印度核燃料循环部领导S.D.Misra先生,及东道主Homi Bhabha科学教育中心领导Kanwar Raj先生分别致开幕词, 11点会议正式开始,每个项目汇报40分钟提问5分钟。第二天即28日,东道主安排我们参观了位于Tarapur的高放废液处理工厂。29、30日继续会议报告,12月1日上午全体讨论,然后闭幕。
技术报告简介
从本次会议中,我们可以看出“疑难”放射性废物主要有以下几类:
废离子交换树脂、去污废液、液体有机废液、碳-14废物、历史上遗留废物。
运用的工艺方法主要有:新型选择性离子吸附剂、膜组合处理方法、氧化工艺(熔盐氧化,光催化氧化)Comisión Nacional de Energía Atómica的Alberto M. Iglesias,以及我国分别提出自己的取样方式和核素分析方法。Won设计一种锥型爪式取样器,每次在罐的不同位置能取20ml废树脂;Iglesias给出了一种类似粮仓取样的装置,也是每次能取20ml;我国则是采取了真空抽提的方式取样。
关于3H、14C分析Won采用了以下流程:
其基本原理是用氧化剂把树脂样燃烧,冷凝水蒸气和捕集CO2气体,待完全燃烧后,分别取样用液闪来测3H、14C。
关于废树脂的处理,一些先进的氧化工艺被提出,美国、韩国与会者同时提出了熔盐氧化(Molten Salt Oxidation)工艺,该工艺最大的优点就是在温和的条件下把有机废物氧化成二氧化碳和水,产生的酸性气体被碱性盐中和吸收,放射性核素则俘获在熔盐中。目前韩国已完成了各种模拟有机废物(废树脂、PVC、塑料瓶等)的熔盐氧化的实验室研究;美国已做到了中试规模。下图为熔盐氧化的概念流程图。熔盐回收的困难是该工艺的缺点。印度对废树脂的管理采取两种策略,对于放射性低的废树脂则用了光+ Fenton’s试剂氧化催化降解废树脂;对于放射性高的废树脂则采用活性洗脱的办法,然后再采用氧化降解,该工艺目前准备进行工业规模试验。阿根廷的Iglesias用H2SO4把废树脂上的60Co、137Cs 以及α核素洗脱下来,洗脱液用电解氧化还原法把放射性核素沉积在阴极已达到废物最小化。韩国采用干燥装桶暂存的办法整备核电站废树脂。我国则采用水泥固化。
蒸残液的处理
蒸残液通常放射水平较高,且含有有机络合剂属于一种难处理废物。
捷克John给出一种来自核电站的含有硼酸和有机络合剂的蒸残液。他分三步处理,第一步通过降低PH值来减小硼酸的溶解度,大部分硼酸可以过滤掉,过滤掉的硼酸经纯化可重复再用。第二步为了提高无机离子交换剂除放射性钴的效果, 用光催化氧化降解有机络和剂,这个办法非常有效。最后一步是用活性炭或吸附剂除放射性钴。整个设计很有应用前景,需要改进的是要优化EDTA的降解参数和提高吸附剂的性能。
俄罗斯科学院化学所V.A.Avramenko研发了一系列高效无机吸附剂,如小颗粒过渡金属的亚铁氰化物涂层碳纤维、基于硅、钛和锆干凝胶的新型吸附剂,这些吸附剂在复杂组分的蒸残液中表现出很好的去除长寿命核素的能力。由于在多数蒸残液中Co与EDTA形成稳定的络合物,一般的吸附剂很难去除它, V.A.Avramenko合成了二硫代氨基甲酸过渡金属盐能选择性吸附Co-EDTA络合物。该项成果已在Novovoronezhskaya核电站进行了中试实验,取得了满意结果。近来V.A.Avramenko又发展一项去除蒸残液中除Co新技术—水热氧化,该技术比光催化氧化、电化学氧化等传统氧化技术有明显的优点,一个可移动的水热氧化装置被建,处
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