第四单元磷素的测定.PDFVIP

第四单元 磷素的测定 绪言 欢迎进入第四单元部分的学习。在第四单元，我们讨论了土壤、植物、肥料样本氮的测定 常见方法，这待测液制备方法，以及氮定量方法使用范围。 磷是植物生长的主要营养元素之一，土壤中全磷和有效磷等，植物和肥料中全磷的测 定，不同样本、不同形态磷的测定，其样品的前处理方法虽各有不同，但有的分析方法在一 定条件下可以互用。在掌握待测液制备方法的同时，还应熟知磷测定的不同方法，掌握其方 法原理、适用条件和操作要点。 分析参考书或指定参考书中，一般以样本为纲，展开分析元素（项目）的讨论，由于 篇幅的限制，同一元素（项目）的不同测定方法往往放置在不同样本的章节中讨论，为了 便于大家对同一元素（项目）不同的分析方法进行比较、学习，本单元将磷素测定的主要方 法集中放在一起讨论。所以学习本单元，你需要一并阅读以下材料： ·指定教科书：《土壤农化分析》，第三章 土壤磷的测定，70-97 页；第十三章 植物 灰分和各种营养元素的测定，262-268 页；第十九章 无机肥料分析，416-430 页；第二十 章 有机肥料的分析，433-440 页。 单元目标 学完本单元，你应能掌握： ·溶液中磷的测定方法，原理和适用范围。 ·土壤全磷和有效磷和制备方法、方法原理，操作要点 ； ·植物全磷待测液的制备方法、方法原理，操作要点； ·肥料全磷待测液的制备方法、测定方法原理，操作要点。 ·灵活根据样品的特性、选择待测液的制备方法，根据研究的要求和实验室的条件，选择适 当的分析方法。 第一节 溶液中磷的测定方法 溶液中的磷一般以正磷酸根的形式存在，其测定的方法主要有比色法、重量法、容量法， 或以这些方法为基础发展起来的现代仪器分析方法。比色法的灵敏度很高，适用于土壤、水、 植物样品中磷的测定；为减少稀释误差，肥料中的磷用重量法和容量法测定。 1. 钼蓝比色法 加钼酸铵于含磷的溶液中，在一定酸度条件下，溶液中的正磷酸与钼酸络合形成磷钼 杂多酸。 H PO +12H MoO ＝H ［PMo O ］+12H O 3 4 2 4 3 12 40 2 杂多酸是由两种或两种以上简单分子的酸组成的复杂的多元酸，是一类特殊的配合物。 在分析化学中，主要是在酸性溶液中，利用 H PO 或 H SiO 等作为原酸，提供整个配合阳 3 4 4 4 离子的中心体，再加钼酸根配位使生成相应的 12-钼杂多酸，然后再进行光度法、容量法或 重量法测定。 磷钼酸的铵盐不溶于水，因此在过量铵离子存在下，同时磷的浓度较高时，即生成黄 (NH ) PMo O 色沉淀磷钼酸铵 4 3 ［ 12 40 ］，这是磷钼酸铵质量法和容量法的基础。 PMo O 3- 当磷较少时，加钼酸铵则不产生沉淀，仅使溶液略现黄色［ 12 40 ］  ，其吸光度 很低，加入酒石酸锑钾或NH VO 使其生成磷锑 （钒）钼杂多酸。磷锑 （钒）钼杂多酸是由 4 3 正 磷 酸 、 锑 （钒 ） 酸 和 钼 酸 三 种 酸 组 合 而成 的 杂 多 酸 ， 称为 三 元 杂 多 酸 H (PMo VO )·nH O,根据这个化学式，可以认为磷钒钼酸是用一个钒酸根取代 12-钼磷酸 3 11 40 2 分子中的一个钼酸的结果。三元杂多酸比磷钼酸具有更强的吸光作用，亦即有较高的吸光度， 这是钒钼黄比色法测定的依据。 但是在磷较少的情况下，一般都用更灵敏的钼蓝比色法 ，即加入锑 （酒石酸锑钾）， 形成磷钼锑三元杂多酸，在适宜试剂浓度下，加入适当的还原剂，使磷钼酸中的一部分 6+ 5+ Mo 离子被还原为 Mo ，生成一种叫做“钼蓝”的物质，这是钼蓝比色法的基础。蓝色产 生的速度、强度、稳定性等与还原剂的种类、试剂的适宜浓度特别是酸度以及干扰离子 等有关。