硫化时间对硬质SBR结构与性能的影响.PDFVIP

第 12期 王 雅等．硫化时间对硬质SBR结构与性能的影响 硫化时间对硬质 SBR结构与性能的影响 王 雅 ，王益庆 ，张惠峰。，方 亮 ，田 明 ，张立群 (1．北京化工大学 北京市新型高分子材料制备与加工重点实验室，北京 100029}2．双喜轮胎工业股份有限公司，山西 太原 030006) 摘要 ：研究硫化时间对硬质 SBR结构与性能的影响 结果表 明，在硫化反应前期，硬质 SBR胶料 中交联结构起 主导作用；在硫化反应 中后期 。胶料中交联结构减少，极性的硫环分子对橡胶改性起主导作用，从而形成具有塑料性质 g 的硬质SBR；随着硫化时间的延长，硬质SBR的硬度、拉伸强度及弹性模量增大，玻璃化温度显著提高 r 关键词：SBR；硬质橡胶 ；硫化时间 中图分类号 ：TQ330．1 3}TQ333．1 文献标识码：A 文章编 号：1000—890X(2oo6)12—0715—04 o . 硬质橡胶是在橡胶 中加入大量硫黄 ，通过复 范德华 力 网 r 杂的硫化反应使其玻璃化温度升高到 2O℃或使 e 用温度 以上的硬质聚合物口]。硬质橡胶除具有优 交联键作用 异的物理性能外 ，还具有 良好 的耐化学药品性 、电 水t 绝缘性 、耐磨性和绝热性 ，使其在军工和民用领域 环键作用 a 都有广泛应用 ]。 图 l 硬质橡胶网络结构与作用力示意 镇w 硫化反应和交联结构是硬质橡胶理论研究的 的影响。 y 重点。早期研究认为，硫黄与高不饱和的二烯烃 城 橡胶 在 高 温 下 形 成 具 有 [(CH。)。S] 和 t 1 实验 EcH s3饱和结构的聚合物 。但试验证明，硫黄 1．1 原材料 i 用量为 47～5o份时，硫化胶 中仍存在不饱和 SBR，牌号 1502，吉林化学工业股份有 限公 国 c 键_1’。后期研究发现 ，硬质橡胶形成后 ，硫主要 司有机合成厂产品；不溶性硫黄 ，质量分数为 a 以交联多硫化物(S)和环状硫化物两种结构存在 0．80，北京北化新橡科技发展有限公司提供 ；无水 中n (见图 1)，S 中的 多为 1或 2，环状硫化物多为 氧化镁 ，分析纯，天津市博迪化工有限公司产品； 带 甲基 的五元硫环，形成硫环 的硫 占全部硫 的 i 甲苯，分析纯，北京世纪红星化工有限责任公司产 8O ～90 ，起交联作用 的结合硫 占49／6～7％ 品；丙酮 ，分析纯 ，北京化工厂产品；其它原材料均 h (NR中)或 1O ～13 (SBR中)[ 。这两种结 为市售工业品。 c 构的存在使硬质橡胶中存在 3种作用力：多硫交 1．2 配方 . 联键作用、成环硫原子的环键作用以及硫环分子