第九章 固体物理例题.pdf

第二章 内容提要 1. 内聚能或结合能 原子（离子）结合为晶体，必须使结合为晶体 后系统的能量有所降低，晶体结合才是稳定的。相 距无限远的自由原子（或自由离子）的总能量与它 们形成晶体的能量之差，称为晶体的内聚能。换句 话说，内聚能也就是把晶体分离成它们的组成单元 所需要的能量[1] 。 [1] 在经典近似下，忽略原子的零点动能，以 自由原子能量为参考点，在绝对零度时晶体的内聚 能就是组成晶体的所有原子的相互作用势能之和， 即平衡时的点阵能。 2. 范德瓦耳斯互作用 范德瓦耳斯互作用是感生偶极矩之间的相互作 用。这种相互作用按A/r6 的规律变化。 分子晶体的结合就是依赖范德瓦耳斯互作用。 如果由于泡利原理而产生的排斥作用有负幂次B/r12 的形式，则惰性气体晶体相距为r 的原子间的相互 作用能具有雷纳德－琼斯势（Lennard －Jones potential ）的形式 u(r) 4ε ⎡⎛ σ ⎞12 =− ⎛ σ ⎞6 ⎤ (2.1) ⎢⎜ ⎟ ⎜ ⎟ ⎥ ⎢⎝ r ⎠ ⎝ r ⎠ ⎥ ⎣ ⎦ ε σ 式中 和 是两个经验参数，由气相数据给出。 3. 离子晶体的静电能（马德隆能） 离子晶体的结合依靠异号荷电离子间的静电吸引。离子 晶体内聚能的主要部分来自静电能。电荷为±q 的N个离子 对组成离子晶体时的静电能是 2 2 q ±q U =− Na =− N∑ (CGS) r r j j 2 i 2 (2.2) aq −N ±q U =− N ∑ (SI ) 4πε r 4πε r 0 0 j ij ± 1 a 式中 是最近邻距离， ∑ 称为马德隆常数。它决 r j p ij p r 定于晶体结构。 是以最近邻距离 度量的参考离子i 到 ij 任何一个离子j 的距离。如果以负离子为参考离子，求和对 正离子取“＋”号，对负离子取“ －”号。 离子间的短程排斥作用通常采取指数函数λexp(-r/ ρ) 或负幂次函数B/rn 的形式，这两种形式都表达了泡利原理所 产生的短程排斥作用随距离增加而急剧下降的特点。 4. 共价结合的基本特征 共价键以反平行自旋电子的电荷分布相互重叠为特征。 在自旋反平行的情况下，泡利原理贡献在排斥作用中的分量 减少，这使得更大程度的交叠成为可能。通过静电吸引使交 叠电子与其相关的离子实结合在一起。 5. 原子之间的排斥相互作用 一般来源于交叠电荷分布的静电排斥和泡利不相容原理； 泡利原理迫使自旋平行的交叠电子进入能量更高的轨道。 晶体结合力的主要特点及特征性质 结合类型 结合力性质 结构单