第03章热力学第二定律2008-09-16.pptVIP

应用举例 §3-6 热力学第三定律与化学反应熵变的计算 §3-7 亥姆霍兹函数与吉布斯函数 §3-8 热力学基本方程及麦克斯韦关系式 §3-9 克拉佩龙方程 C6H6 (l), 268.15 K, 101.325 kPa C6H6 (g), 268.15 K, 2.28 kPa (*) C6H6 (s), 268.15 K, 2.28 kPa (*) C6H6 (l), 268.15 K, 2.67 kPa (*) C6H6 (g), 268.15 K, 2.67 kPa (*) C6H6 (s), 268.15 K, 101.325 kPa ?H = ?H2 + ?H4 ?S = ?S1 + ?S2 + ?S3 + ?S4 + ?S5 ?S1 , ?S5 ? 0 ?S3 = nRln(2.67/2.28) ?S2 = n?vapHm T ?S4 = -n?subHm T ?H5 ?S5 ? ?H4 ?S4 ? ?H2 ?S2 ? ?H1 ?S1 ? ?H ?S ? ?H3 ?S3 ? 1. 热力学第三定律 1906，Nernst 热定理： lim T?0 (?S)T = 0 在温度趋于 0K 的等温过程中，系统的熵值不变。 1912，Plank： 0K 时，纯凝聚态的熵值 = 0. lim T?0 S = 0 1920，Lewis，Gibson：