有机波谱解析.ppt

57.3 114.7 116.6 123.9 126.1 149.5 153.5 170.8 归属碳信号 12.6.4 碳谱的解析 (1). 由分子式计算出不饱和度。 (2). 分析13C NMR的质子宽带去耦谱，识别杂质峰，排除干扰。 (3). 由各峰的δ值分析sp3、sp2、sp杂化的碳各有几种，此判断应与不饱和度相符。 (4). 由偏共振谱分析与每种化学环境不同的碳直接相连的氢原子的数目，推导出可能的基团及与其相连的可能基团。 (5). 综合以上分析，推导出可能的结构，进行必要的经验计算以进一步验证结构。 (6). 化合物结构复杂时，需其他谱(MS，1H NMR，IR，UV)配合解析。 (7). 化合物不含氟或磷，谱峰的数目大于分子式中碳原子的数目，可能有以下情况存在：[1]异构体；[2]溶剂峰；[3]杂质峰。 画线图表示化学位移的范围 立体效应举例 加实例 举三萜例 重组 对甲氧基苯甲醇 （1）全氢去偶谱(COM，P162) 噪音去偶谱(PND)或质子宽带去偶谱(BBD) 特点: 图谱简化, 所有信号均呈单峰。 纵向弛豫时间T1：C ?? CH3 ? CH ? CH2 质子宽带去偶谱 用于定性分析碳谱, 具有NOE效应, 与1H 有偶合的13C 谱线有很大增强, 理论计算最大增强系数为2,增多增加为原来的3倍 各峰高度比不能代表各碳原子的相互比例 从谱线高度可粗率推测碳原子类型 NOE: 对分子中空间距离相近的两核之一进行辐射, 使之达到跃迁的饱和状态,此时记录另一核的核磁共振峰, 发现较无此辐射时的谱峰强度有所改变,即核的NOE效应, 与相隔的化学键数目无关 （2）质子非去偶谱 质子对13C 的偶合都保留, 谱线重叠严重 （3）偏共振去偶谱 特点:不完全消除直接相连氢对碳的偶合影响,可识别伯、仲、叔、季碳。 CH3,q; CH2,t; CH,d; C, s。 重叠较改善, 峰组内侧峰高,外侧低 偏共振去偶谱 选择性去偶谱图 (4) 选择性去偶 调节去偶频率正好等于某种H的共振频率,产生单峰 H C 未去偶 宽带去偶 偏共振去偶 偏共振去偶 选择性去偶 (5) 门控去偶 谱仪有发射门(控制射频的发射时间)和接收门(控制接收器的工作时间) 定量碳谱: 抑制NOE效应的门控去偶 13C发射 13C接收 1H去偶 去偶时间控制为最短, 全去偶的碳谱具有较小NOE影响 （6） DEPT谱：无畸变极化转移技术 改变照射氢核的第三脉冲宽度（ ? ）所测定的13C-NMR图谱 特点：不同类型13C信号呈单峰分别朝上或向下,可识别CH3、CH2、CH、C（季碳不出现）。 脉冲宽度 ?=135°CH3, CH ?, CH2 ?（常用） ?=90°CH ?, ?=45°CH3, CH2 , CH ? 主要类型碳核的化学位移值 烷烃 烯烃 炔烃 芳烃 C-O O-C-O C=O 5. 取代基 Ci ortho meta para 取代基 Ci ortho meta para OH +26.9 -12.5 +1.8 -7.9 CO2Me +1.3 -0.5 -0.5 +3.5 OMe +30.2 -15.5 0.0 -8.9 CHO +9.0 +1.2 +1.2 +6.0 OAc +23.0 -6.4 +1.3 -2.3 COMe +7.9 -0.3 -0.3 +2.9 NH2 +19.2 -12.4 +1.3 -9.5 CN -19.0 +1.4 -1.5 +1.4 NMe2 +22.6 -15.6 +1.0 -11.5 NO2 +19.6 -5.3 +0.8 +6.0 CH2OH +12.3 -1.4 -1.4 -1.4 Me +9.1 +0.6 -0.2 -3.1 CH=CH2 +9.5 -2.0 +0.2 -0.5 Et +15.4 -0.6 -0.2 -2.8 CO2H +2.1 +1.5 0.0 +5.1 Ar +14.0 -1.1 +0.5 -1.0 苯无取代时，d=128.7 苯的取代基位移 常用氘代溶剂的13C-NMR信号的化学位移 核磁共振碳谱的解析 (1) 鉴别谱图中的真实谱峰 溶剂峰: 氘代试剂的碳均有相应的峰 杂质峰; 作图条件的 好坏也影响,不要遗漏季碳峰 (2) 由元素组成式计算化合物的不饱和度 (3) 分子对称性的分析 峰数目 = 碳个数; 不对称 (4) 清楚碳原子的分区情况 A : 羰基或叠烯区, δ 150 ppm, 若有叠烯, 叠烯两端碳原子应在双键区有峰, δ200 ppm ,只能是醛 酮; 160-180ppm, 酸, 酯, 酸酐等化合物