有机化学-第5章.pptVIP

对映异构体的性质差别 对映体性质差别在手性环境中才能表现。 ①对偏振光旋光度不同； ②在手性溶剂中溶解度不同； ③色谱柱中手性吸附剂作用不同； ④与手性试剂反应速度不同： 如：酶只能作用于D-葡萄糖，不作用L-葡萄糖； 只有D-葡萄糖能为动物吸收，L-糖则不参与代谢。 费歇尔投影式 Fischer式投影规则： a、主碳链竖直，编号最小的碳原子放在上方。 b、竖键基团向后方，横键基团向前方。 c、以横竖两条线的交点代表手性碳原子。 课堂练习 画出下列手性化合物的费歇尔投影式 注意事项 a、费歇尔式离开纸平面翻转，则构型改变 ; b、投影式在纸面上转90°，改变键横前竖后关系; c. 手性碳原子上的基团交换 奇数次交换 ，改变构型；偶数次交换 ，构型不变。 R/S 构型标记法 次序规则：设 a ＞b ＞c ＞d 本章学习要求 HO H 透视式交换也改变构型 （三）旋光异构体的构型及构型的标记方法 相对构型(D/L构型标记法): D-(+) -甘油醛 L-(-) -甘油醛 构型和旋光方向是不同的，D-系化合物可以是左旋，也可以是右旋的。因此，一个化合物在确定构型后，还必须用旋光仪测定旋光方向。 D-(+)-甘油醛 D- (-)-甘油酸 D- (-)-乳酸 不涉及手性C的化学反应，D-系列生成D-系产物 如： 不能用D/L标记C*的构型 但： D/L构型标记法更多的用于糖和氨基酸类化合物 D-型糖 L-型糖 绝对构型 ( R/S 构型标记法): R rectus (拉丁) 顺时针 S sinister(拉丁) 逆时针 R/S构型标记步骤: ①将C*所连四个原子或基团, 按次序规则排序； ②序位最小的原子或基团置于距眼睛最远的前方， 再将其它三个原子或基团，按次序从大到小排列， 若为顺时针方向, 标记为R构型; 若为逆时针方向, 标记为S构型。 (S)-乳酸 (R)-乳酸 判断下列手性碳原子属于哪种构型？ 课堂练习 Fischer投影式的构型标记： R-乳酸 S-甘油酸 * * * 第五章 旋光异构 Optical Isomers 碳氢化合物苧烯与其镜像的气味是不同的，S构型存在于云杉的球果中， 有一种类似松节油的气味，而其镜像R构型则发出橙子特有的芳香气味。 孕妇镇静剂 强致畸物质 沙利度胺（反应停） 手性产生的问题! 大自然的手性世界也能够展现显著的立体选择性，是它的手性分子组件的手性特征的表现 可食用的蜗牛的壳主要是右手性的，比例为20000:1 非洲大羚羊的头呈现完美的内消旋 旋光物质 尼科尔棱镜 普通光 一、偏振光和旋光性物质 旋光物质:能使偏振光平面旋转的物质。 旋光性(光学活性):旋光物质所具有的光学特性。 偏振光（平面偏振光） 第一节??分子的手性与旋光性 水 乳酸 旋光仪: Na灯 操作者 a 样品管 平面被旋转 a 平面偏振光 观察的旋光度 0 0 0 0 0 起偏镜 (尼科尔棱镜) 检偏镜 二、旋光度和比旋光度: 旋光度是指旋光物质使偏振光转动的角度，包括方向和大小,记为α。右旋为＋，左旋为－。 影响旋光度的因素： 物质本身的性质、光源、温度、溶剂、浓度、样品管长等。 旋光度α和比旋光度[α]之间的关系： 比旋光度[α] 是旋光性物质特有的物理常数 L为管长，单位dm， 为浓度，单位g/ml。 应 用： 由实测α计算[α]，可定性分析; 由实测α计算旋光物质的浓度，鉴别物质纯度。 知道浓度计算比旋光度 例1：16.5g樟脑溶于100mL乙醇中，在20℃时用10cm长的盛样管在旋光仪中测得旋光度为 -7.29°，试计算其比旋光度。 ° ° 知道比旋光度计算浓度 例2：甘蔗汁含蔗糖，在旋光仪上测定旋光度为+13.3°， 测定时所用管长为2dm，求甘蔗汁中蔗糖的浓度。 （已知蔗糖的比旋光度为+66.5°） ° ° 三、旋光性与分子结构的关系: （一）分子构型的对称性 球 p轨道 立方体 对称因素：对称面、对称中心 （二）手性（chirality） 实物与镜像能完全叠合的分子，称非手性分子 实物与镜像不能完全叠合的分子，称手性分子！ 对称面： （plane of symmetry） 如何判断某一分子是手性还是非手性分子？ 手性分子的结构特点是分子中没有对称因素 （对称面、对称中心） 分子中有对称面，分子没有手性 分子中有对称面，分子没有手性 对称中心：（center of sy