物理化学第二章.pptxVIP

物理化学;0.1 物理化学的目的和内容;0.1 物理化学的目的和内容;0.1 物理化学的目的和内容;（1）遵循“实践—理论—实践”的认识过程，分别采用归纳法和演绎法，即从众多实验事实概括到一般， 再从一般推理到个别的思维过程。;0.3 物理化学的建立与发展;0.4 物理化学与其它化学课程的联系; 0.5 物理化学课程的学习方法;参考书 ;第二章 热力学第一定律;一 、热力学（thermodynamics）; 化学热力学研究的目的：; 三、 热力学的方法和局限性;四 热力学基本概念　;3 根据体系与环境之间有无物质与能量的交换，把体系分为三类：;（2）封闭体系（closed system） ;（3）孤立体系（isolated system）;（二） 系统的状态和状态函数;状态性质按其与系统的物质的量的关系可分为两类：;　　热力学中体系的状态是由体系状态性质所确定的；若体系的状态确定了，那么体系状态性质也就随之有了确定的数值。可以说，只要体系一个或几个状态性质的值改变了，那么体系的状态一定随之改变。反之，体系状态的改变也必然导致体系的一个或几个状态性质发生变化。所以状态性质也称为状态函数，即由状态所决定的性质，统称为状态函数。;状态函数在数学上具有全微分的性质。 例如：U=f (T,V);状态函数的特点： （1）系统处于确定的平衡态，状态函数有定值。 （2）系统的始终态一定，状态函数改变量有定值。 （3）系统恢复原来的状态，状态函数恢复原值。; （三）热力学平衡;1、过程：系统由一平衡态变化至另一平衡态 ，这种变化称为过程。 2、途径：实现这一变化的具体步骤称为途径。;; 当一体系从始态变化到终态时可以有许多不同的方式，这许多不同的方式称为不同的途径。; ;§ 2.2热力学第一定律;二 热力学能（U）;热力学能的特点：;（2）任意一体系当其状态一定时，则体系的热力学能 应为一定值，即为体系的状态函数，且为广度性质。;（3）热力学能是体系的容量性质，其数值与体系中物质的量（n）有关。;三、热力学第一定律的数学表达式;例题 设有一电炉丝浸于水中，接上电源，通以电流一段时间。如果按下列几种情况作为系统，试问△U ，Q ，W 为正负还是零？ ;解（1） △U =0，Q ＜0，W＞0 （2） △U ＞ 0，Q =0，W＞0 （绝热） （3） △U =0， Q =0， W=0 （孤立系统）; §2-3 可逆过程与体积功;注意： (1)不论系统是膨胀还是压缩体积功都用-P(环)dV表示 (2)只有PdV才是体积功， PV或VdP都不是体积功;二 功与过程;此时施加在活塞上的外压为零即P外=0，所以W=0;例题 始态温度为273K，压力为106Pa,体积为10dm3的N2,经下列各种途径膨胀至终态压力为105Pa，请分别求算各途径的Q,W,△U。（假使N2为理想气体，恒温） （1）自由膨胀 （2）恒温抗恒外压力105Pa膨胀 ;解：(1) U=f(T) （理想气体）∵△T=0;∴ △U＝0 ∵ P外=0 ∴W=0;Q=0;3、 在整个膨胀过程中，始终保持外压比圆筒内气体的压力P只差无限小的数值。;若筒中装的是理想气体，则有P=nRT/V 所以;三、可逆过程与不可逆过程; ;例题 在25℃时，2mol H2体积为15dm3，此气体（理想气体） （1）在恒温条件下，反抗恒外压为105Pa时，膨胀到体积为50dm3。 （2）在恒温条件下，可逆膨胀到体积为50dm3。试计算两种膨胀过程的功。;解：（1）恒外压不可逆过程 W=-P外(V2-V1)=-[105×(50-15) × 10-3]J=-3500J;;作业：; §2.4 恒容热、恒压热与焓; 二 恒压热 QP;Qp ＝ ΔU +PΔV; (1)任何过程都存在ΔU和ΔH,但只有Wf=0的恒容过程 ΔU=QV; Wf=0的恒压过程 ΔH = QP (2) ?H = ΔU + Δ(PV)适用于任何过程;理想气体的热力学能和焓; ; ;结论:在恒温时，改变体积或压力，理想气体的热力学能和焓保持不变。; §2－5 热容 （heat capacity）;2 、摩尔热容Cm：; 4、等容热容Cv：;;非线型多原子分子;例题 计算1mol单原子理想气体由20℃等压加热到 200 ℃时的Q, △U, △H和W。;练习：82页，第三题;;解 : 50℃的液态水变作100 ℃的水 Qp1=nCp,m(Tb-T1)=[2×75.31 ×(373-323)]J=7531J;83页，第8题;(b)过程 n=1mol,H2O(l) T=373.15K;§2-7 标准摩尔反应焓;引入反应